第五章差热-热重曲线.ppt

（5）纸速的选择 　　在相同的实验条件下，同一试样如走纸速度快，峰的面积大，但峰的形状平坦，误差小;走纸速率小，峰面积小。因此，要根据不同样品选择适当的走纸速度。现在比较先进的差热分析仪多采用电脑记录，可大大提高记录的精确性。 　　除上述外还有许多因素，诸如样品管的材料、大小和形状、热电偶的材质以及热电偶插在试样和参比物中的位置等都是应该考虑的因素。 影响差热分析的因素 实验条件的影响： 升温速率的影响，影响DTA的曲线和峰形。升温速率大，峰位向高温方向迁移及峰性越陡。升温速率一般采用~10°C/min。 气氛的影响，不同性质的气氛如氧化性、还原性和惰性气氛对DTA曲线影响很大。 样品的影响： 样品用量，通常不易过多，内部传热慢、温度梯度大，导致峰形扩大和分辨率下降。 样品粒度，采用小颗粒较好，磨细过筛，装填均匀。 样品热历史，影响晶型和相态。 * 第五章: 材料热分析 1、热分析的定义: 热分析(thermal analysis)：顾名思义，可以解释为以热进行分析的一种方法。1977年在日本京都召开的国际热分析协会（ICTA）第七次会议上，给热分析下了如下定义：即热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理、化学性质与温度的关系的一类技术。 通俗来说，热分析是通过测定物质加热或冷却过程中物理性质（目前主要是重量和能量）的变化来研究物质性质及其变化，或者对物质进行分析鉴别的一种技术。 原理 程序控制温度：一般是指线性升温或线性降温，当然也包括恒温、循环或非线性升温、降温。也就是把温度看作是时间的函数：T＝φ（t）; t：时间。 在不同温度下，物质有三态：固、液、气，固态物质又有不同的结晶形式。 对热分析来说，最基本和主要的参数是焓（ΔH），热力学的基本公式是： ΔG=ΔH-TΔS 存在三种情况：ΔG0，ΔG=0，ΔG0 常见的物理变化： 熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 常见的化学变化： 脱水、降解、分解、氧化，还原、化合反应等。 这两类变化，常伴有焓变，质量、机械性能和力学性能等的变化。 2、热分析存在的客观物质基础 在目前热分析可以达到的温度范围内，从－150℃到1500℃ （或2400℃ ），任何两种物质的所有物理、化学性质是不会完全相同的。因此，热分析的各种曲线具有物质“指纹图”的性质。 3、热分析的起源及发展 1899 年英国罗伯特－奥斯汀（Roberts-Austen）第一次使用了差示热电偶和参比物，大大提高了测定的灵敏度，正式发明了差热分析（DTA）技术。 1915 年日本东北大学本多光太郎，在分析天平的基础上研制了“热天平”即热重法（TG），后来法国人也研制了热天平技术。 1964 年美国瓦特逊（Watson）和奥尼尔（O’Neill）在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法（DSC）。美国P－E公司最先生产了差示扫描量热仪，为热分析热量的定量作出了贡献。 1965 年英国麦肯才（Mackinzie）和瑞德弗(Redfern)等人发起，在苏格兰亚伯丁召开了第一次国际热分析大会，并成立了国际热分析协会（ ICTA － International Confederation for Thermal Analysis ）。 热分析技术的概述 热分析是在程序控制温度下，测量材料物理性质与温度之间关系的一种技术。 材料结构、相态和化学性质 质量、温度、尺寸和声、光、热、力、电、磁等物理性质 加热或冷却 1887年，德国人H. Lechatelier用热电偶插入受热粘土试样中，测量粘土的热变化； 1891年，英国人Relerts和Austen改良了Lechatelier装置，首次采用示差热电偶记录试样与参比物间的温度差，即位差热分析法的原始模型； 1915年又发展了热重分析； 1964年，Watson等人首先提出示差扫描量热计的概念，被Perkin-Elmer公司采用，并研制出DSC-1型示差扫描量热仪。 热分析技术的概述 热分析技术的概述 程序控温系统 测量系统 显示系统 操作系统 气氛控制系统 数据处理系统 差热分析(DTA)、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)和热机械分析(TMA)是热分析的四大支柱，用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。它们能快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度等数据，以及高聚物的表征及结构性能研究，也是进行相平衡研究和化学动力学过程研究的常用手段。 热重分