《工业催化基础》讲义(09)2.pptVIP

第二章 工业催化剂常用的制备方法 主要内容： 沉淀法 浸渍法 溶胶－凝胶法 离子交换法 热熔融法 混合法 固体催化剂的成型 催化剂的干燥与焙烧 第一节 沉淀法 沉淀法是以沉淀操作为基本特征的工业催化剂的制备方法，是固体催化剂最常用的制备方法之一，主要用于制备催化剂活性组分含量较高且价格相对较低的非贵金属、金属氧化物、金属硫化物、金属盐催化剂以及催化剂载体 一、各种沉淀法 1、单组分沉淀法 本法是通过沉淀剂的作用，将单一组分沉淀制备催化剂的方法，其沉淀物只有一个组分，因此，沉淀操作和过程控制相对比较简单，是制备单组分催化剂或催化剂载体常用的方法。 如以碱为沉淀剂，从酸化铝盐溶液中沉淀水合氧化铝，反应式如下： Al3++OH- Al2O3·nH2O 第一节 沉淀法 酸法沉淀法制备γ-Al2O3的实例，工艺流程示意图 ： 第一节 沉淀法 具体制作过程： 将工业硫酸产品粉碎，于60-70℃温水中溶解，制成相对密度为1.21-1.23的Al2(SO4)3溶液。同时配制质量含量为20%的Na2CO3溶液。将此两种溶液分别加入各自的高温槽，然后经过热交换器预热至50-60℃，通过活塞开关并流到沉淀槽混合充分。pH值控制在5-6，在不断搅拌下形成无定形氢氧化铝沉淀，沉淀浆液送入到过滤器抽滤分离，沉淀移入洗涤槽打浆洗涤，洗液为50-60℃的蒸馏水，洗涤至不显SO42-为止。洗净的沉淀转入pH值为9.5-10.5.温度为60℃左右的氨水溶液中静置陈化4h，陈化后沉淀物又重复过滤。洗涤至溶液的比电阻超过200Ω/cm，将沉淀物与100-110℃温度下干燥，制得半结晶状的假-水软铝石（ρ- Al2O3﹒nH2O）.最后在500℃焙烧6h，即可制得γ-Al2O3。 第一节 沉淀法 2、多组分沉淀法（共沉淀法） 两个或两个以上催化剂活性组分同时沉淀制备催化剂的方法，可用于制备多组分催化剂或催化剂载体，其特点是一次沉淀操作可同时获得多个组分，并且各个组分之间的比例较为恒定，各组分之间的分布也比较均匀。如：低压合成甲醇催化过程用的Cu-ZnO催化剂的制备。 第一节 沉淀法 低压合成甲醇CuO-ZnO- Al2O3催化剂的制备实例，工艺流程示意图如下： 第一节 沉淀法 制备过程： 将给定浓度和比例的Cu (NO3)2、Zn (NO3)2、Al2(NO3)3溶液与Na2CO3溶液并流加入沉淀槽反应器，在激烈搅拌的同时，注意调节加料流速，以控制沉淀介质的pH值稳定在7±0.2之间，沉淀温度为70℃，加料完成后，过滤，洗涤至 有Na+，于110℃将沉淀物干燥，并在空气中于300℃焙烧，然后将焙烧的粉末在500kg/cm2的压力压成φ15mm×80mm的圆柱体，即为制备的CuO-ZnO- Al2O3催化剂。 第一节 沉淀法 3、均匀沉淀法 该法首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个十分均匀的体系，然后调节温度，逐步提高 pH 值，或在体系中逐渐生成沉淀剂等方法，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制得颗粒十分均匀的固体。 第一节 沉淀法 第一节 沉淀法 4、超均匀共沉淀法 前面的方法形成沉淀时，存在时间差或空间差。要避免这种差异，可采用超均匀共沉淀法。 基本原理：首先制成盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层（一般为2－3层）立即瞬间混合成为过饱和的均匀溶液，然后由过饱和溶液得到超均匀的沉淀物。可见沉淀过程中可大大减小时间差和空间差，因此，可以形成超均匀沉淀物。 第一节 沉淀法 5、导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种），引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的有效方法。如以水玻璃为原料制高硅钠型分子筛等。 第一节 沉淀法 二、沉淀法操作的技术要点[1] 1、待沉淀盐类和沉淀淀剂的选择原则 （1）待沉淀盐类 首选的是各类金属硝酸盐，因为绝大部分硝酸盐都可溶于水，这样配制沉淀溶液时较方便，对沉淀反应比较有利。某些金属的甲酸盐和草酸盐也是常选的盐类，但价格相对较贵。贵金属的盐类常为氯化物，因它的硝酸盐较少，沉淀后的氯离子也容易被水洗干净。 第一节 沉淀法 （2）沉淀剂 应选择沉淀后容易分解、挥发和较易洗涤干净的沉淀剂，如氨水、尿素、碳酸铵等铵盐、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钠等碱金属盐类，这样才能制备出纯度较高的催化剂。 另外，形成的沉淀物应便于过滤和洗涤，避免形成非晶型沉淀。同时，沉淀物的溶解度愈小愈好，这样沉淀反应完全，可减少原料的浪费。 第一节 沉淀法 二、沉淀法操作的技术要点[2] 2、沉淀形成的影响因素： （1）溶液的浓度 从沉淀原理上讲，待沉淀溶液的浓度达到饱和浓度时，沉淀开始生成，因此获得沉淀