实验报告-电化学循环伏安和电位阶跃技术研究金属电结晶.pdfVIP

综合化学实验报告 实验题目： 电化学循环伏安和电位阶跃技术 研究金属电结晶 系别: 化学系 专业: 化学 年纪: 2012级 班级: 拔尖班 姓名：杨骐戎 学号：20520122201357 组员：平一凡 实验日期：2015 年4 月 17 日 一、实验目的 1.掌握铂电极的清洁处理； 2.初步掌握电化学循环伏安技术； 3.初步掌握运用电化学电位阶跃技术； 4.掌握电化学实验数据的分析和处理。 二、实验原理 与一般化学反应不同，电化学反应在反应物与电极作用的前提下，可以实现 反应物空间上的分离，与一般化学氧化还原过程不同，电化学过程可以利用对研 究电极施加不同的电位（正于或负于Nernst 电位），从而控制电极表面上的氧化 或还原过程。电极浸入电解质溶液中在电极表面就建立电化学的双电层，从而存 在一定的电荷分离和电位分布。通过对电极表面施加电信号，可以改变双电层的 结构和电位分布，从而使得电活性物种可以在表面和界面发生电子得失，从而导 致溶液中的物种浓度的重新分布。产生的电化学反应电流，称为法拉第电流或电 化学电流。即使溶液中不存在电活性物种，当改变界面的电位时，由于双电层的 充放电，也会导致溶液中有电流通过，称为非法拉第电流或充电电流。通过对工 作电极施加合适的电化学控制，使得电极的电子的能量升高或降低，从而使溶液 或表面吸附的物种发生还原或氧化反应。 在电化学中常用到两种技术来研究一个电极过程：电化学循环伏安技术 （CV）和电化学阶跃电位（CA）技术。 1.循环伏安技术 （Cyclic voltammetry, CV） CV 技术是对所研究的电极 （WE）相对于参比电极 （RE）施加三角波电位波 形，如图1 所示。图2 记录体系电流随电位的变化的曲线。一般Einit 选取在体 系无反应的电位。电位扫描方向可根据研究需要而改变。CV 技术是电化学中最 基本的实验技术，通过对未知研究体系的 CV 研究，可以获研究对象的反应电 位或和平衡电位, 估算反应物种的量，以及判断反应类型（扩散控制，表面过程， 反应的可逆性）。 图1. 循环伏安技术所施加的电位波形 图2.洁净多晶Pt 电极在0.5mol/L H SO 中的CV 图 2 4 通过改变CV 实验中的扫描速率，根据实验中得到i ，ΔE ，E ，i ，i 等值， p p p pa pc 判断电极过程的可逆性（i 峰电流，E 峰电位，E 半峰电位，下标为a 为阳极 p p p/2 过程，c 为阴极过程，p 代表峰值，ΔE= Epa -Epc) 。在25 ℃下，针对一个溶液物 种扩散控制的反应及反应可逆性的不同，将具有以下特征（以一个还原反应过程 为例）： （1）可逆体系：①ΔE = E -E =(58/n)mV；②E -E =(28.5/n)mV ；③i /i =1 ； p pa pc p 1/2 pa pc 1/2 ④I ∝ν ；⑤E 与ν无关。 p p 1/2 （2 ）准可逆体系：①|i |随ν 增加，但不成