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第八章矿物浸出资料
冶金原理 任务驱动18 调整矿物浸出的速度 目 录 任务要点一 浸出反应的动力学 任务要点二 影响浸出速度的因素 任务要点一 浸出反应的动力学 矿物的浸出反应是属于水溶液与固体物质之间的多相反应体系,在多相体系中,反应是在相界面上发生的。反应过程包括在相界面上发生的结晶—化学反应过程,和溶剂向相界面迁移与反应产物由相界面排开的扩散过程。 为了分析浸出过程的动力学,知道浸出动力学方程,就必须了解过程在各个具体情况下进行的机理及其影响因素。下面按照浸出反应分类来进行讨论。 一、简单溶解反应的动力学方程 简单溶解由扩散过程决定,溶解速度遵循如下方程 式中 dc/dt—某一瞬时的浸出速度; Kp —浸出扩散速度常数; Cs—化合物在实验条件下在水中的溶解度; Ct—化合物在溶液中瞬时t的浓度。 由式(18-1)可以看出,浸出速度与扩散速度常数Kp成正比。而扩散常数与扩散系数D成正比,与扩散层厚度δ成正比。即Kp=D/δ,扩散系数: D=1/3Лμd·RT/N (18-2) 式中 T—绝对温度; d—扩散质点的直径; R—气体常数; μ—溶液的粘度; N—阿伏加得罗常数。 扩散层厚度: δ=K/Vn (18-3) 式中 K—常数; V—搅拌速度; N—指数;一般为0.6。 在t=0、Ct=0的起始条件下积分式(18-1),便可导出: (18-4) 式(18-4)就是简单溶解反应的动力学方程。从式(18-4)可以看出,将lgCs/(Cs-Ct)对t作图,便得一条直线,由直线的斜率可求出KD。 二、化学溶解反应的动力学方程 固体氧化锌在硫酸溶液中的浸出,可以作为这类反应的典型实例,其反应为: ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O 这一反应是在固体溶质ZnO的表面上进行的,溶剂H2SO4也主要是在ZnO表面上消耗。因此,在紧靠固体表面硫酸的浓度比其在溶液中的浓度要小,溶液中硫酸的浓度随着远离反应区逐渐增大,在离开固体表面某一距离的地方,称为液流中心,硫酸的浓度最大。相反,反应产物硫酸锌的浓度在紧靠固体表面处为最大,而在液流中心为最小。 由于液流中心与相界面之间的浓度差,故发生溶剂质点向相界面迁移。 因此,一般说来化学溶解过程可以认为是由以下几个步骤组成; (1)溶剂质点由液流中心向固体矿物外表面的扩散; (2)溶剂质点沿着矿物的孔隙和裂缝向其内部的深入渗透的内扩散; (3)溶剂质点在固体表面上的吸附(表面包括矿物的外表面以及孔隙和裂缝内表面在内); (4)被吸附的溶剂与矿物之间的化学反应; (5)反应产物的解吸; (6)反应产物由反应区表面向液流中心的扩散。 以上各环节可以分为两类,吸附—化学变化环节[(3)、(4)和(5)]及扩散环节[(1)、(2)、和(6)]。 现在来讨论简化了的情况。假设浸出决定于两个阶段—溶剂向反应区的迁移和相界面上的化学相互作用。根据菲克定律溶剂由溶液本体向矿物单位表面扩散的速度可表示如下: VD=-dc/dt=DCL-Ci/δ=KD(CL-Ci) (18-5) 式中 VD—单位时间内由于溶剂质点向矿物表面迁移而引起的浓度降低,即扩散速度; CL-Ci/δ—浓度梯度; D—扩散系数(即浓度梯度等于1时的扩散速度); CL—液流中心溶剂的浓度; Ci—紧靠矿物表面溶剂的浓度; KD—扩散速度常数,等于D/δ。 在矿物表面上,发生浸出过程的化学反应,其速度根据质量作用定律表示可表示如
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