均匀物质的热力学性质.PPT

第二章 均匀物质的热力学性质 焓的微分表达式 自由能的微分表达式 吉布斯函数的微分表达式 2.2 麦氏关系 四个偏微分 理论值 ? 实验值 能量量纲 各量的意义 正负号的记忆 麦氏关系的简单应用 范氏气体 选T，P作自变量 ? H（T，P） 求绝热压缩系数与等温压缩系数之比？ 多元函数 雅可比行列式 可以按除法法则运算 分子、分母相同时可取消，成为脚标 计算技巧 2.3 气体的节流过程 热力学方法的特点 物理效应 ?实验值 偏微分的意义 节流过程 温度变化如何？ 焦耳—汤姆孙效应 能否获得低温？ 节流过程的计算 ? 的讨论 实际气体?的讨论 范氏气体的讨论 范氏气体的温度改变来源于a,b?0 a,b的作用是相反的，对应于吸引与排斥 分子间互作用大，b可略去，气体变冷 分子间互作用小，a可略去，气体变热 绝热膨胀降温 节流过程可降温 绝热膨胀可否降温？ 要求什么量呢？ 2.4 基本热力学函数的确定 物态方程 ? 实验测定 内能（一定律） + 物态方程 熵(二定律） 熵的表达式 内能与熵的表达式对于任何物质系统都适用 固态与液态（凝聚态）体积变化不易测定 选取(T,P)作自变量要比选(T,V)方便 例：求理想气体的H(T,P),S(T,P),G(T,P)? S(T,P)=? G(T,P)=? 例2：求范氏气体的内能和熵 例3：求简单固体的内能及熵 2.5 特性函数 内能 dU=TdS-PdV 焓 dH=TdS+VdP 自由能dF=-SdT- PdV 吉布斯函数 dG= -SdT +VdP 微分与积分 特性函数的作用 2.6 表面的热力学理论 表面是一个分界面 在表面层内的分子与两相中的分子有相互作用，因此是一个表面相 近似为一个几何面 主要参量：表面积A， 表面张力系数? F(?,A,T)=0,?=?(T) 表面系统的特征 实验结果：液膜表面绝热收缩时温度升高。 等温收缩 dA,表面内能的变化是udA ? 单位表面内能自由能 ? 表面张力系数?随温度的升高而减少 ? ?(T,A)是表面系统的特性函数 例：表面张力系数?为?（T），求表面膜在可逆等温膨胀时吸收的热量Q？ 2.7 热辐射的热力学理论 空间内某区域与周围物体处于平衡的辐射称为平衡辐射 受热物体辐射电磁波称为热辐射 M 与 N 平衡达到 T 系统的状态参量（T，V，P） 黑体辐射 M，N，和空腔壁间进行热交换后达到相同的温度?热平衡 热辐射的特性只与温度有关，而与辐射体的性质无关?平衡辐射。 物体与周围场的互作用很复杂。 完全吸收各种频率电磁波的称为黑体 完全反射各种频率电磁波的称为白体 完全透射各种频率电磁波的称为透明体 空窖辐射场 自然界没有绝对的黑体 设计一个黑体 一个空窖，有一小孔，光线通过小孔射入，多次反射后接收，是黑体的一种近似 能量完全被吸收 空窖辐射场的内能密度 空窖辐射场的内能和内能密度按频率的分布只与温度有关，与窖体的材料、性质等无关 两个空窖，材料，形状不同，温度相同。 加一滤光片，w+dw的光通过 空窖辐射是一热力学系统 空窖辐射的熵？ 辐射场的绝热过程 辐射场的辐射通量密度 辐射场的辐射通量密度Ju是单位时间内通过单位面积向一侧辐射的能量 辐射通量密度与能量密度的关系是 Ju=(1/4)cu 通过立体角的证明 研究辐射场的意义 相关的实验有：斯特藩定律 列别节夫光压公式 基尔霍夫定律 推导出普朗克公式。 2.8 磁介质的热力学 2.8 磁介质的热力学 磁介质：研究受到非机械力作用的物理系统的行为。 固体—体积变化可略去，主要是磁性质与温度间的关系。 磁介质的内能与极化的表达式比较多，但结果是相同的。 磁介质功的表达式 磁介质的热力学基本方程 磁介质的热力学函数 顺磁物质在磁场变化下对温度的响应 磁介质对压强的响应 获得低温的方法 气体的节流过程 绝热膨胀过程 可达到 1 K的低温。 液化氢：（1898年） 液化氦：（1908年） （1934年） 绝热去磁（1926年） 可产生 1 K 以下温度。 获得低温的进展 节流过程：1898年由杜瓦将氢液化达到20.4K 氦的液化—临界温度 6K—1922 年昂尼斯利用节流与绝热蒸发致冷达到0.83K 科学与工程的需求 绝热去磁发展 用绝热去磁法获得低温 利用顺磁盐 先用液氦冷却到1K 再加强磁场，让氦将热量带走 硫酸釓?0.25K(1933) 硫酸铁铵?0.038K 硝酸铈镁?0.42mK 利用磁矩排列的原理来降温 创世界记录 1956年开创了核自旋绝热去磁的技术 利用铜