聚合物的溶液性质.pdf

第 七 章 聚 合 物 的 性 质 7.1.3 分子量及其分布的测定方法 1. 端基分析法 1. 端基分析法 如果线性高分子的化学结构明确，而且链端带有 如果线性高分子的化学结构明确，而且链端带有 可以用化学或物理方法分析的基团，则只要测得 可以用化学或物理方法分析的基团，则只要测得 一定重量样品中端基的数目，就可以计算样品的 一定重量样品中端基的数目，就可以计算样品的 数均分子量。 数均分子量。 例如尼龙6的结构中一头是氨基，一头是羧基，因 例如尼龙6的结构中一头是氨基，一头是羧基，因 而可以用碱滴定羧基，也可以用酸滴定氨基。 而可以用碱滴定羧基，也可以用酸滴定氨基。 H N(CH ) CO－[NH(CH ) CO]-NH(CH ) COOH H N(CH ) CO－[NH(CH ) CO]-NH(CH ) COOH 2 2 5 2 5 2 5 2 2 5 2 5 2 5 7.1.3 分子量及其分布的测定方法 1. 端基分析法 1. 端基分析法 计算式如下： 计算式如下： 式中：m为试样质量（g）；n 为被滴定端基的摩 式中：m为试样质量（g）；n 为被滴定端基的摩 tt 尔数。 尔数。 如果试样中有x个端基，公式成为： 如果试样中有x个端基，公式成为： 因而对于支化高分子，如果用其他方法测定了数 因而对于支化高分子，如果用其他方法测定了数 均分子量，则可以反过来应用公式求得支化点的 均分子量，则可以反过来应用公式求得支化点的 数目（它等于x-2）。 数目（它等于x-2）。 7.1.3 分子量及其分布的测定方法 1. 端基分析法 1. 端基分析法 端基分析是一个绝对方法。它只适用于分 端基分析是一个绝对方法。它只适用于分 子量小于2×1044的聚合物。因为分子量太 子量小于2×10的聚合物。因为分子量太 大时，端基数很少，测定精度变差。 大时，端基数很少，测定精度变差。 2. 膜渗透压法 渗透压 纯溶剂池 高分子溶液池 半透膜 图7-6 渗透计示意图 2. 膜渗透压法 π /c=RT(1/M+A c) π/c=RT(1/M+A c) 2 2 以π/c对c作图，可得一直线，由截距可求， 以π/c对c作图，可得一直线，由截距可求， 由斜率可得A ，A 称为第二维利系数。A2是高 由斜率可得A ，A 称为第二维利系数。A2是高 2 2 2 2 分子间以及高分子与溶剂间相互作用大小的一种 分子间以及高分子与溶剂间相互作用大小的一种 量度。对于良溶剂，A 0 ，此时高分子线团舒展 量度。对于良溶剂，A20 ，此时高分子线团舒展 2 ( 图7 －2)；对于不良溶剂，A 0 ，此时高分子线 ( 图7 －2)；对于不良溶剂，A20 ，此时