聚乙烯2碳酸钙复合材料的光氧化降解及沿深度的分布.PDF

Vo l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 11 2 0 0 5 年 11月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 2 135 ～2 139 　 聚乙烯 碳酸钙复合材料的光氧化 降解及沿深度的分布 1 1 1 1 2 2 杨 　睿 , 于 　建 , 汪昆华 , 刘 　颖 , 宋苑苑 , 王宏凯 ( 1. 清华大学化工系高分子研究所 , 北京 100084; 2. 北京岛津分析中心 , 北京 100020) 摘要 　研究了聚乙烯 碳酸钙复合材料薄膜和厚试样的自然光氧化降解. 结果表明 , 碳酸钙含量对复合材料 的氧化程度影响不大 , 但羟基指数随碳酸钙含量增大而增大. 不同的表面处理对复合材料的氧化降解影响 很大 , 用钛酸酯进行表面处理 , 可大大促进聚乙烯的氧化降解 , 其它的偶联剂则没有明显的影响. 用显微红 外研究厚试样中氧化程度随深度的变化 , 发现从表面到中心 , 不同体系的羰基指数表现出不同程度的衰减 , 断面呈不同的老化形貌. 含钛酸酯的体系 , 羰基指数沿深度方向明显下降 , 曲线的转折点与断面上的裂纹深 度相对应. 填充碳酸钙以及碳酸钙的表面处理会明显降低聚乙烯的结晶度. 结合氧化程度分布 、裂纹以及结 晶度对复合材料的光氧化机理进行了讨论. 关键词 　聚乙烯 /碳酸钙复合材料 ; 光氧化 ; 显微红外 中图分类号 　O632. 12　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2005) 112 13505 无机刚性粒子碳酸钙用于聚烯烃的增强增韧研究已取得了许多重要进展 [ 1～4 ] . 在聚烯烃中填充碳 酸钙 , 不仅可以降低材料的成本 , 而且还可以显著提高材料的强度和耐热性等 , 展现出了广阔的应用 前景. 但是 , 对碳酸钙的加入及相应的表面处理对聚烯烃材料光氧化降解的影响研究却鲜见报道 [ 5 ] . 本文研究了自然老化条件下聚乙烯 碳酸钙复合材料的光氧化降解过程 , 用显微红外光谱法分析了氧 化产物沿样品厚度方向的分布 , 并结合微观形貌讨论了光氧化降解机理. 1　实验部分 1. 1　试 　　剂 ( ) 高密度聚乙烯 HD PE , 燕山石化公司 2 100J; 碳酸钙 , 北京国利粉体有限公司 , 1 250 目. 马来酸 ( ) ( ) 酐 MAH 、丙烯酸 AA , 北京化工厂 ; 钛酸酯 、硅烷 , 南京曙光化工厂 ; 铝酸酯 , 福建师范大学化工 厂. 1. 2　样品制备 先将一定比例的填料与偶联剂在高速搅拌机中均匀混合 , 再将混合好的物料按一定比例与高密度 聚乙烯在双螺杆挤出机中共混挤出后造粒 , 得到聚乙烯 碳酸钙复合材料. 1. 3　实验方法 μ ( ) 将聚乙烯复合材料在 170 ℃热压成约 120 m 厚的薄膜 , 按照国家标准 GB 3681 于室外自然老化 ( ) ( ) 180 d. 将粒料注塑成标准样条 厚 32 mm , 同样按照国家标准 GB 3681 于室外自然