醌类成分分析.PPT

四、含量测定 比色法 直接比色法 碱液比色法 醋酸镁比色法 色谱法 TLCS HPLC NaOH-NH4OH 游离蒽醌的测定 红色 （有机溶剂提取） 例　牛黄解毒片中大黄游离蒽醌的测定 平均片重 100.0ml △4h 水洗 萃取、显色 除三氯甲烷 放置1h 对照品（1,8－二羟基蒽醌） 大黄 结合蒽醌（苷）的测定 * 先用酸水解成游离蒽醌，再用有机 溶剂提取，碱化显色，得总蒽醌含 量，减去游离蒽醌量 * 取提取游离蒽醌后的样品，酸水解 碱化显色测定 √ 例 牛黄解毒片中大黄结合蒽醌的测定 对照品（1,8－二羟基蒽醌） 平均片重 提取 萃取、显色 放置1h 水解 水洗 大黄 除三氯甲烷 测定结果减去游离蒽醌量即得结合蒽醌含量 例 泻下通瘀口服液 测定游离蒽醌 △ 提取1h 定容 蒸干 测定总蒽醌 △ 提取1h 定容 蒸干 △ 水解2h * * * * * * * 第四节 醌类成分分析 苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌 一、概述 蒽醌 大黄，首乌，芦荟，番泻叶 菲醌 丹参 苯醌 黃精醌 萘醌 紫草 二、结构特征及理化性质 （一）结构特征 黄精醌 2,6-二甲氧基苯醌 （凤尾草） 苯醌 萘醌 胡桃醌 紫草素 丹參酮ⅡA 落羽松酮 菲醌 蒽醌 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α α α α β β β β 芦荟大黄素 大黄酸 大黄素甲醚 茜草素 番泻苷A 蒽醌 蒽酚 蒽酮 （还原） 蒽醌的氧化态 蒽醌的还原态 （二）理化性质 1. 物理性质 （1）小分子醌类具有挥发性 （2）游离醌类具有升华性 （3）溶解性 游离蒽醌 OH- 盐 H+ + 糖 苷 易溶于热水、 甲醇、乙醇 难溶于水 易溶于有机溶剂 易溶于水 难溶于有机溶剂 2. 弱酸性 茜草素 pKa11.5 pKa7.6 酚羟基 * 酚羟基位置 β-OH ＞α-OH * 有羧基取代　　酸性↑ ＞ ＞ * 酚羟基个数↑　酸性↑ 大黄酚 大黄酸 大黄素 茜草素 ＞ ＜ ∨ 3. 显色反应 （1）碱性条件下的呈色反应 含羟基蒽醌类遇碱显红色 （Borntr?ger反应） 羟基蒽醌类 绿 蓝 紫 红 OH- H+ （褪色或析出沉淀） Borntr?ger反应 例 天麻首乌片 Ch.P（2000） 【处方】 天麻、白芷、何首乌、熟地黄、丹参、川芎、当归、蒺藜、桑叶、墨旱莲等14味 【鉴别】（1）取本品20片，除去包衣，研碎,加乙醚20ml，振摇10分钟，放置20分钟，滤过，滤液呈黄色，取滤液10ml，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液5ml，轻轻振摇，水层显红色，再加稀盐酸5ml，使水层呈酸性，振摇后水层由红色变为无色。 还原型的蒽酚或蒽酮遇碱不立即呈红色，被氧化为蒽醌后才显红色。 蒽酚 蒽酮 （H2O2） 蒽醌 → 红色 羟 基 蒽 醌 黄 棕色 检查药物中是否含有羟基蒽醌类成分 黄色 → NaOH 水层 渐变 红色 [O] 还原型蒽醌 [蒽酚、蒽酮] 例 决明子 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取本品粉末0.5g，加稀硫酸20 ml与三氯甲烷10ml，微沸回流15分钟，放冷后，移入分液漏斗中，分取三氯甲烷层，加氢氧化钠试液10ml，振摇，放置，碱液层显红色。如显棕色，则分取碱液层加过氧化氢试液1～2滴，再置水浴中加热4分钟，即显红色。 例 千柏鼻炎片 Ch.P（2000） 【处方】千里光2424g、卷柏404g、羌活16g,决明子242g 、麻黄81g、川芎8g、白芷8g 【鉴别】（3）取本品10片，除去糖衣，研细, 加入乙醚20ml，振摇使溶解，取滤液加氢氧化钠试液1ml，振摇，静置，加入30%过氧化氢溶液1滴，水浴中加热后，显橙红色，加稀盐酸酸化，橙红色应褪去。 （2）与金属离子的呈色反应 α-OH 邻二-OH 呈色 呈色、↓ 醋酸镁显色反应 α-OH 邻二-OH 三、定性鉴别 （一）显色反应 羟基蒽醌类 醋酸镁 橙红色 蓝紫色 绿 蓝 红 紫 OH- H+ 褪色或析出沉淀 例 大黄流浸膏 Ch.P.（2010） 【鉴别】（1）取本品1ml，加1%氢氧化钠溶液10ml，煮沸，放冷，滤过。取滤液2ml，加稀盐酸数滴使呈酸性，加乙醚10ml，振摇，乙醚层显黄色，分取乙醚液，加氨试液5ml，振摇，乙醚层仍显黄色，氨