VSEPR理论 离域π键 超全课件 化学竞赛.pptxVIP

四、VSEPR理论 Valance-Shell Electron-Pair Repulsion Theory;价层电子对互斥理论： VSEPR法 （valence-shell election pair repulsion theroy） 价层电子对互斥理论能很好的预言分子的几何形 状，应用起来简单方便，∴在此介绍给大家 。 (1) 价层电子对互斥理论的基本要点： 对于AXm型分子： 分子几何构型主要取决于中心原子A的价层电 子对相互排斥作用，分子几何构型总是采取使中心 原子A的价层电子对互斥力最小的那种结构。 例：BeH2，Be的价层电子只有2对成键电子， 互相远离最稳定。处于Be的两侧 ∴BeH2为直线 型。 ; 对于AXm共价分子：其几何构型取决于中心原 子A的价层电子对的数目和类型（成键电子对）， 根据电子对之间相互排斥最小的原则，分子的几何 构型应采取价层电子对排斥力最小的那种构型。;实例;4 2 2;实例;几个实例;ClF3 ：T型;Cl;b.判断分子结构的规则 确定中心原子价电子层中电子对的数目： 1.H，X提供的价电子数目等于原子的最外层电子数，氧族 元素作配体不提供电子。 2.氧族元素作中心原子提供6e，卤族元素提供7e。 3.如果是离子，要加上或减去相应的电子。 4.在AXm中，A与X形成 = 双键、三键，则把它们当成一个电子对。 5.加合电子 / 2=电子对数目。 例： PO43-： P中心原子价层电子数=（5+3）=8/2=4对。 NH4+ : 中心 N=（5+4-1）/ 2=4 根据中心原子的价层电子对数目找出合理的空间构型。;C.判断下列共价分子的几何构型： BeCl2 ，BCl3 ，SO3 ，SO42- ，NH3 ，H2O ，NO2 ，PCl5 ，ClF3 ，SF6 ，XeF4 ，IF5; NO2 （5+0）/2=2.5（3） 1 2 平面三角形 V型 PCl5 （5+5）/2=5 0 5 三角双锥 三角双锥 SF6 （6+6）/2=6 0 6 正八面体 正八面体 XeF4 （8+4）/2=6 0 6 正八面体 平面正方形 IF5 （7+5）/2=6 1 5 正八面体 四方锥 SO2Cl2 （6+2）/2=4 0 4 四面体 四面体 ClF3 （7+3）/2=5 2 3 三角双锥 T型;五、多中心多电子共价键 (大π键、离域π键、共轭π键);六、分子轨道理论介绍 Molecular Orbit Theroy;分子轨道理论(molecular orbit theroy)： VB，杂化，VSEPR，直观的说明了共价键的本质，分子的空间构型，但也有局限性： 例如:价键理论认为形成共价键的电子，只局限在两个相邻的原子间运动，缺乏对分子整体的全面考虑。因此它对有些多原子分子的结构不能说明，同时对H2+中的单电子键、O2中的三电子键及顺磁性无法解释。 分子轨道MO法着重于从分子整体来考虑，它可以解释分子中存在的电子对键，单电子键，三电子键的形成，对多原子分子的结构也能比较好的说明。∴MO法近来发展较快，在共价键理论中占有非常重要的地位。;（1）分子轨道理论的基本要点（简要介绍） a.在分子中，电子不从属于某个原子，而是在整个分子中运动，每个电子的运动也可用Ψ来表述，称之为分子轨道。 b. 分子轨道由原子轨道线性组合而成，数目等于参与组合的原子轨道数目，其中一半能量低的称为成键轨道，另一半能量高的轨道称为反键轨道。 c.分子轨道可根据对称性不同分为σ和π型. d.电子需要进入分子轨道中，遵循电子填充三原则.;（2）分子轨道线性组合类型：;;σ型分子轨道： P-P重叠 ;π轨道 P-P重叠 ;π轨道 p-d重叠;π轨道： d-d 重叠 : ;（3）原子轨道线性组合原则 分子轨