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陶瓷材料 一、陶瓷材料的微观结构 ①玻璃 ②陶瓷 ③是玻璃还是陶瓷? 二、结构陶瓷 ①氧化物陶瓷 ②氮化物陶瓷 ③碳化物陶瓷 三、电功能陶瓷 四、铁氧体 一、陶瓷材料的微观结构 ①、玻璃 ①、玻璃 ①、玻璃 ※非晶态合金块材制备方法 大块非晶合金主要通过调整成分来获得强的非晶形成能力。Inoue 等人提出了三条简单的经验性规律: ⑴合金系由三个以上组元组成; ⑵主要组元的原子有12%以上的原子尺寸差; ⑶各组元间有大的负混合热; ①、玻璃 ①、玻璃 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ②、陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 ③、是玻璃还是陶瓷 二、结构陶瓷 二、结构陶瓷 ①氧化物陶瓷 氧化物陶瓷材料的原子结合以离子键为主,存在部分共价键,因此具有许多优良的性能。大部分氧化物具有很高的熔点,一般都在2000oC附近。 氧化铝陶瓷 SiO2 添加SiO2作为助烧剂,在1600度形成液相,有利于烧结 Al2O3 与氧化铝形成液相的物质及出现液相的最低温度 形成液相的物质 出现液相的最低温度(oC) BeO 1900 CaO 1400 CeO2 1750 MgO 1930 ThO2 1750 TiO2 1720 ZrO2 1700 氧化铝陶瓷 以Al2O3为主成分。 氧化铝陶瓷为结构陶瓷中典型材料。通常应用于需要承受机械应力的结果用零件,尤其是利用其高熔点、高硬度、耐腐蚀、电绝缘性好等特性,作为苛刻条件下使用的结构件。 氧化铝陶瓷 透明氧化铝陶瓷 α- Al2O3单晶体是良好的对红外线、可见光透明的材料。但是以α - Al2O3为主晶相的多晶陶瓷通常并非如此。原因是材料中存在尺度与红外线、可见光波长相当的缺陷(如玻璃相、气孔、杂质相等)、晶界,引起透入光被不断地被散射、反射、折射、干涉甚至被吸收,最后基本被消耗在材料内部。 氧化铝陶瓷 通过以下方法可改善氧化铝的透光性: 提高密度,以减少气孔; 限制气孔的尺寸,使其不与透过光干涉; 限制晶粒尺寸(减少晶粒尺寸),从而提高均匀性。 提高材料的纯度,以减少玻璃相和杂质相。 具体措施:采用高纯、细的Al2O3粉为原料(一般用硫酸铝氨热分解法生产的高纯Al2O3粉体为原料),掺杂MgO(0.5wt%),在氢气氛下烧结。 MgO作为助烧剂的作用机制 MgO的作用与其加入量有关: 当加入量不超过MgO在Al2O3中的固溶度(0.3wt%)时,固溶反应: 2MgO →2MgAl +2O0x+V0?? 生成氧空位,有利于氧的固相扩散传质,从而促进烧结 当MgO的加入量大于固溶度时,未溶解部分与Al2O3反应: MgO +Al2O3→MgO?Al2O3(尖晶石) 尖晶石是新的化合物。尖晶石颗粒分布于Al 2O3主晶相的晶界上,阻碍晶界移动(称之为钉扎晶界),从而阻碍由于晶界移动过快导致的气孔进入晶粒内部的情形发生。 气孔在晶界上通过晶界扩散更容易排除。钉扎晶界的结果还可以细化晶粒。 烧结气氛 气氛对99瓷烧结的影响(1650 ℃烧结) 还原气氛或原子尺寸小的气氛对烧结更有利。还原气氛的影响机理是增加了氧空位,促进了扩散过程。 又有实验表明,氨分解气氛、氢气氛会加速晶粒的异常长大,故建议最好的气氛为氩气或空气。 这些实验结果有些矛盾,说明实际情况有些复杂。如果没有晶粒的异常长大,可以认为采用还原气氛烧结还是有利的。 氧化锆陶瓷 氧化锆具有一定的韧性,使该材料机械性能大幅提高,尤其是室温韧性非常优异,因此作为热机、耐磨机械部件受到广泛的关注; 此外,利用氧化锆的离子导电特性,还开发了氧化锆在氧传感器、燃料电池及发热元件等方面的应用。 氧化锆陶瓷 1、离子键具有方向性 2、位错运动会产生畴界 氧化锆陶瓷 氧化锆晶体结构及相变特性 氧化锆存在三种稳定的多型体:单斜相(m-ZrO2 )、立方相(c-ZrO2 )和四方相(t -ZrO2 )。 氧化锆的基本物理性能 应力诱导相变增韧 氧化锆陶瓷 应力诱发?相变 氧化锆陶瓷 氧化锆陶瓷 微裂纹增韧机制:微裂纹弥散分布于陶瓷基体上。这些裂纹是由四方氧化锆颗粒转变为单斜氧化锆颗粒时体积膨胀所致。 当有一个大裂纹扩展通过时,大裂纹前端的微小裂纹也产生扩展,化解掉外力做的功。 微裂纹增韧只增加韧性,对强度有损害;应力诱发相变增韧,既增加韧性也增加强度。 ②氮化物陶瓷 氮化物陶
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