《酶促反应机理》-公开·课件.pptVIP

第二节 酶促反应的特点与机理The Characteristic and Mechanism of Enzyme-Catalyzed Reaction 本节讲授内容 一、酶促的反应特点 二、酶的作用机理 三、酶促反应的几种机制 四、核酶与抗体酶 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 都是通过降低反应分子的活化能来加快化学反应的速度 （一）酶促反应具有极高的效率 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同，酶的特异性可大致分为以下3种类型： 绝对特异性(absolute specificity)：只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。键和基团同时专一 相对特异性(relative specificity)：作用于一类化合物或一种化学键。键专一、基团专一 立体结构特异性(stereo specificity)：作用于立体异构体中的一种。（立体和几何异构） 三、酶催化作用的机理是降低活化能 酶是如何降低活化能的呢 ? （二）、中间复合物学说和酶作用的过渡态 Ｅ＋Ｓ　　　　ＥＳ　　　　Ｅ＋Ｐ 　　　　　　　　　　　Ｓ２ Ｓ１＋Ｅ　　　　ＥＳ１　　　　Ｐ１＋Ｐ２＋Ｅ 三、酶促反应的机制 （二）、酶促作用（高效率）的几种机制 底物的“趋近”和“定向”效应 底物变形与张力作用 共价催化作用 　　亲核催化作用 　　亲电催化作用 酸碱催化作用 　影响的两个因素（咪唑基为例） 　　共价调节 有时候，酶蛋白分子可以和一个基团形成共价结合，结合的结果，使酶蛋白分子结构发生改变，使酶活性发生改变。例如，与磷酸根的结合。 　　　这种调节酶活性的情况称为酶的共价调节。 　 竞争性抑制调节 有的酶在遇到一些化学结构与底物相似的分子时，这些分子与底物竞争结合酶的活性中心，亦会表现出酶活性的降低（抑制）。这种情况称为酶的竞争性抑制。 四、核酶与抗体酶 核酶(ribozyme) 抗体酶 应用 　 * 一、 酶促反应的特点 的催化效率通常比非催化反应高108～1020倍，比一般催化剂高107～1013倍。 酶的催化不需要较高的反应温度。 酶和一般催化剂加速反应的机理都是降低反应的活化能(activation energy)。酶比一般催化剂更有效地降低反应的活化能。 反应总能量改变 非催化反应活化能 酶促反应 活化能 一般催化剂催 化反应的活化能 能 量 反 应 过 程 底物 产物 酶促反应活化能的改变 活化能：底物分子从初态转变到活化态所需的能量。 * 酶的特异性(specificity) （二）酶促反应具有高度的特异性 　　　　催化剂只能催化原来可以进行的 　　反应，加快其反应速度。 　　　　即使对可以进行的反应来说，反应物分　 子应越过一个活化能才能发生反应。 　　　　酶作为催化剂的作用是降低活化能。 酶的催化机理是降低活化能 　　首先需要酶与底物分子结合，酶蛋白结构中有底物结合中心/活性中心。 然后，酶蛋白分子以各种方式，作用于底物分子，使底物分子活化起来。 酶与底物的专一结合，又是酶促反应专一性的体现。 底物分子结合在酶的底物结合中心 　　　酶-底物复合物的形成与诱导契合假说 （一）两种假说 　　　锁－匙学说 使底物靠拢 使底物分子 产生应力 使底物分子 电荷变化 （三）酶促反应的可调节性 对酶生成与降解量的调节 酶催化效力的调节 通过改变底物浓度对酶进行调节等 酶促反应受多种因素的调控，以适应机体对不断变化的内外环境和生命活动的需要。其中包括三方面的调节。 在代谢途径中调节酶活性 几个酶或十几个酶前后配合，完 　成一系列代谢反应，形成一条代谢途 　径。在一条代谢途径中，常常是前一 　个酶促反应的底物，便是下一个酶促 　反应的底物。 返回 第一个酶 （有活性） 第一个酶 （无活性） 终产物 终产物（调节物） 结合在调节中心 返回 糖 元 磷 酸 化 酶 有磷酸化位点 竞争性抑制剂在结构上与 底物相似 对氨基苯甲酸 （细菌生长因子） 对氨基苯磺酸 （磺胺药） 磺胺类药物 竞争性抑制 细菌体内的酶 *