第三章 聚合物共混物的形态结构(2).pptVIP

聚合物共混物的界面层 两相之间的界面层，也称过渡层。 界面层的形成 当两种聚合物相互接触时即发生链段之间的相互扩散。此扩散的推动力是混合熵。扩散的结果是在相界面间产生明显浓度梯度。 相界面以及相界面间具有明显浓度梯度的区域构成了界面层。 界面层厚度 主要取决于两聚合物间的相容性、大分子链段尺寸、组成以及相分离的条件。 等提出，界面层厚度可表示为： () —分子量，—临界混容温度， 根据理论，对非极性聚合物，当分子量很大时： （)  两相之间的粘合 粘合力有两种类型：化学键，次价力 界面张力越小，粘合强度越大。混溶性越大，粘合强度越高。 分散相尺寸越小，相界面积越大，界面粘合能越高。 界面层的性质 证实，界面层的玻璃化温度介于两种聚合物组分玻璃化温度之间。当分散相比表面积小于时，共混物有两个力学损耗峰；比表面积大于时，只有一个明显的力学损耗峰。 指出，当分散相颗粒大于 时，共混物有两个明显的玻璃化温度，粒径在 时，两玻璃化温度相互靠拢；当粒径小于 时，共混物只表现一个宽广的玻璃化温度。 说明，随分散相颗粒的减小，界面层体积分数增大直至完全由界面层组成的材料。如渐变型。 界面层可视为介于两聚合物组分之间的第三相，证实，界面层的力学松弛性能、密度、大分子形态、超分子结构等都有不同的改变，例如有时会产生一定程度的取向。 相容性对形态结构的影响 两种极端情况： （）完全不相容，界面很明显、混合效果差、相间结合力很弱，共混物性能差。 （）完全相容或相容性极好，体系均相或相畴极小，共混物性能也不好。 需要的是适中的相容性，以制得相畴大小适宜、相间结合力较强的复相结构共混材料。 （ ）， （  ）， （ ） ， （  ）， 冲击强度最好，而和 的冲击强度较差。 聚合物的分子量分布对共混物界面层及两相之间的结合力也有影响。因聚合物的相容性与分子量有关，分子量减小时，相容性增加。分子量分布较宽时，低分子量级分倾向于向界面层扩散，起到一定的乳化剂的作用，增加两相之间的粘合力。 混合加工过程中的流动场会引起聚合物间工程相容性的变化： （）分散相珠粒变形减小； （）引起结晶、沉析、分相。 制备方法和工艺条件对形态结构影响 聚合物共混物的形态结构与制备方法及工艺条件密切相关。 制备方法的影响 一般而言，接枝共聚共混法产物，其分散相为较规则球状；而熔融共混法产物的分散相较不规则。 不同制备方法所得的形态结构见右图。 溶液浇铸成膜时，产物形态与所用溶剂有关。如以苯庚烷（）为溶剂时，丁二烯嵌段为连续相。反之，以四氢呋喃甲乙酮（）为溶剂时，苯乙烯嵌段为连续相。 流动参数的影响（稀悬浮液模型体系） （）悬浮液的粘度与连续介质粘度之比：    （）参数：   ，    — 界面张力系数； — 剪切速率； — 剪切应力， 及 — 液滴的半径及直径； 液滴的形变为： ()() ( ){()[( )( )]} 及越大，即越小，液滴就越不易破碎，两液体混溶性越小， 值越大， 也越大。两种聚合物的粘度匹配是十分重要的。  提出，液珠破碎的临界条件为： （ ）（ ）  液珠越小越稳定；经估算，当 时液珠不稳定。 聚合物共混物在流动过程中可诱发以下几种形态结构： （）流动包埋（ ) （） 形成微丝状或微片状结构 （）由于剪切诱发的聚结而形成的层状结构。 由于聚合物共混物的粘弹性以及在混合及加工过程中的复杂流动场，目前尚不能从理论上准确预测这些复杂的形态结构 聚合物共混物形态结构的测定方法 概述 光学显微镜（） 扫描电子显微镜（） 透射电子显微镜（） 光学显微镜（） （）溶剂法 用适当溶剂将样品溶胀，用相衬显微镜或干涉显微镜观察其形态并照像。为提高分辨效果可适当染色。如：，偶氮染料。 （）切片法 用超薄切片机将样品切成厚的薄片，用相衬显微镜或干涉显微镜观察。 （）蚀镂法 用适当的蚀镂剂浸蚀试样中的某一组分，再用反射法观察蚀镂后的样品形貌。 如一种蚀镂的蚀镂剂： , , 再加；蚀镂条件：℃，。 （）溶剂法，（）切片法，（）蚀镂法 电子显微镜 .透射电子显微镜（） 复制法 将试样的形貌特征用适当方法以薄膜的形式复制下来，再用电镜观察其形貌。 切片法 将试样切成 厚的超薄切片，再用电镜观察其切片中的密度反差。 对于橡胶增韧塑料，由于其韧性，超薄切割存在一定困难，用四氧化锇处理样品，可使橡胶组分变硬，便于切片。同时橡胶组分被染色而便于观察。 2. 扫描电子显微镜（SEM） 特点：分析迅速、制样容易，主要用于观察试样形貌。 观察前，试样经液