* 第十一章 配合物结构 熟悉配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系 了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系 第一节 配合物的空间构型与磁性 1-1 配合物的空间结构 通过X射线对配合物晶体的衍射实验,发现配体在中心原子(离子)周围的排列不是任意的堆积,而是按一定的方式相结合,形成不同空间的结构。配体的数目不同,空间结构也不同。 如果知道了中心离子的配位数,则可以判断配合单元(即配合物)的空间结构。现举以下几种为例 ● 配位数为2者空间结构为直线型(图11-1a) ,例如[Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-、[Cu(NH3)2]+、[Ag(CN)2]—等。 空间构型 直线形 ● 配位数为3者空间结构为平面三角形(图11-1b),如[Cu(CN)3]-等。 空间构型 三角形 ● 配位数为4者有两种结构形态:一种空间结构为平面正方形(图11-1c), 如[Pt(NH3)2Cl2]、[Cu(NH3)4]2+、[PtCl4]2-、[Ni(CN)4]2-等 空间构型 平面正方形 另一种空间结构为四面体(图11-1d),如[ZnCl4]2-、[Ni(NH3)4]2
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