肉桂醛香草醛麝香酮.PPT

醛易被氧化，弱的氧化剂也可以将醛氧化成同碳原子数的羧酸。 而酮却不能被弱氧化剂氧化，但遇强氧化剂则发生碳链断裂。这是实验室区别醛、酮的方法。 5. 氧化反应 Tollens 银镜 醛与Tollens试剂作用形成银镜，称为银镜反应。 脂肪醛或芳香醛有较强的还原性，能与弱氧化剂托伦试剂反应，但酮不能 。 （1）托伦(Tollen)试剂 ——硝酸银的氨溶液 弱氧化剂 （2）斐林(Fehling)试剂 由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液 斐林试剂氧化脂肪醛，生成氧化亚铜砖红色沉淀，甲醛析出铜镜；不氧化酮及芳香醛。 Fehling 弱氧化剂 （3）与希夫试剂的显色反应 品红亚硫酸试剂 醛与希夫试剂作用显紫红色，酮则不显色，用于区分醛和酮。 如果在试验中，有碱性物质、氧化剂存在，或加热，都会使希夫试剂恢复品红的颜色而干扰实验结果，应特别注意避免。甲醛与希夫试剂反应显色加硫酸后不消失，而其他醛所显的颜色遇到硫酸则褪色，利用此方法可区分甲醛和其他醛。 1，4-加成 （三）醌的性质 羰基的加成 烯烃加成 还原反应 重点小结 羰基碳氧双键是极性的不饱和键，是醛和酮具有化学活性的主要原因。 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下： ①醇醛缩合反应② 卤仿反应 醛的氧化 亲核加成 还原反应 碱进攻α-H Nu- （二）化学性质 1.亲核加成反应 第一步是决定反应速率的关键步骤，即亲核试剂引起的，故称亲核加成反应。 氧负离子中间体 亲核试剂 正电荷部分 负电荷部分(Nu-) 氢氰酸（HCN） H+ CN- 饱和亚硫酸氢钠（NaHSO3） —H —SO3Na 醇（ROH） —H —OR 格氏试剂（RMgX） —MgX —R 氨的衍生物（H2N—R） —H —NHR （1）与氢氰酸加成 该反应是有机合成中增长碳链的方法 。 α-羟基腈（氰醇） 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸发生加成反应。 （2）与亚硫酸氢钠的加成 醛、脂肪族甲基酮和低级环酮（C8以下）都能与40﹪饱和的溶液亚硫酸氢钠发生加成反应，生成α-羟基磺酸钠沉淀。 应用： （1）可用于鉴别醛、酮。 （2）可用于分离提纯某些醛、酮。 （3）与格氏试剂加成 格氏试剂是较强的亲核试剂，易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇。这是实验室制备醇常用的方法。 Grignard试剂与羰基化合物反应生成更多碳原子、具有新碳架的醇。该反应是有机合成中增长碳链的方法。 分别写出苯甲醛和丙酮与格氏试剂（如甲基溴化镁）加成的反应式。 课堂互动 （4）与醇加成 在干燥氯化氢催化下，醛与醇发生加成反应，生成半缩醛，继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。 醇是弱的亲核试剂，与羰基加成的活性很低，需无水氯化氢作为催化剂。 应用： 保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。 缩醛在稀酸溶液中，很容易水解成原来的醛和醇。 （5）与氨的衍生物加成 上式也可直接写成 反应一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中进行 应用：以上性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。 醛和酮与氨的衍生物的缩合产物一般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提纯，反应产物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。上述试剂也被称为羰基试剂。 2. α-氢原子的反应 （1）卤代及碘仿反应 在酸性或中性条件下反应，酸催化可控制反应在一卤代阶段。 乙醛或甲基酮 卤仿 在碱性条件下，反应很难停留在一取代。因为有卤仿生成，故称为卤仿反应，当卤素是碘时，生成黄色晶体碘仿，则称为碘仿反应。 课堂互动 请你判断下列化合物是否能发生碘仿反应？ 1．乙醛 2．异丙醇 3．苯乙醛 4．2-戊酮 5．3-戊酮 （2）羟醛缩合反应 在稀碱催化下，含α- H的醛发生分子间的加成反应，生成β-羟基醛，这类反应称为羟醛缩合反应。β-羟基醛在加热下易脱水生成α，β-不饱和醛。 3. 还原反应 （1）催化氢化 （2）用金属氢化物还原 金属氢化物（NaBH4、 LiAlH4等）还原剂，具有选择性，只还原羰基，不还原 C=C双键。 (3)克莱门森（Clemmensen ）还原 在Zn-Hg，HCl中，将羰基还原为亚甲基。 该反应是在酸性介质中进行的。 乌尔夫－凯惜纳尔－黄鸣龙还原(Wolff-Kishner-Huangminglong) 该反应是在碱性介质中进行的。 醛或酮与水合肼在高沸点溶剂（如聚乙二醇）中,与碱共热，羰基被还原成亚甲基。称为沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙还原法。 1. 上述醛、酮的性质中，有哪些相似之处？ 2. 醛、酮的性质的