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关于混凝土防盐蚀剂的研究开发报告 基于投资和资源利用效益的考量,混凝土构筑物的服役寿命业已成为近年人们关注的热点.人们看到上百年的混凝土楼宇至今仍在为人所用,但也有刚刚建成使用不久的桥梁楼宇即现残破病态,岌岌可危.特别是近年混凝土的硫酸盐侵蚀病害在不少地区呈现高发和愈益严重的发展趋势.在西北和沿海滩涂地区,盐渍土和盐湖沼泽多有分布,当地兴建的大量桥涵,闸基,房基,码头,轨枕,使用不久即显现严重盐渍侵蚀病害,有的3-5年内强度几近尽失,不得不返修重建,损失巨大.又由于近年燃煤量快速增长,伴生的二氧化硫也大增,不少地区酸雨成灾,雨水ph值达3-4,森林和农作物受害,混凝土侵蚀病害在非盐碱地区也频频告急. GB50046(工业建筑防腐蚀设计规范)规定:当水体或土壤的SO4含量达到0.025%以上时,就会对混凝土产生侵蚀病害,从而应该采取相应的防治措施.多年来治理混凝土硫酸盐侵蚀病害的传统方法是采用抗硫酸盐水泥,相应标准规定其抗腐蚀系数达到85%即算合格,也就是说:采用抗硫酸水泥只是在一定程度上缓解了而不是基本上制止了混凝土的硫酸盐侵蚀病害.有人在混凝土中又掺入了大量矿粉(掺入量为水泥用量的30-50%),而其抗腐蚀系数往往也仅能达到90-95%,效果仍然不尽如人意.其根本原因在于对混凝土硫酸盐侵蚀的病因,不少人认识还不够全面,治理的技术思路也还不够完备,于是在治理实践上就往往是事倍功半,甚至劳而无功. 混凝土硫酸盐侵蚀病害的机理,根据近年来研究的成果可分为两类: 1.钙矾石形成的后生混凝土膨胀病害: 3Ca(OH)2+2Al(OH)3+3(CaSO42H2O)+20H2O→3CaOAl2O33CaSO432H2O 2.碳硫硅钙石形成的混凝土酥化病害: 2Ca(OH)2+2SiO2+2CaCO3+2(CaSO42H2O)+22H2O→2{CaOSi(OH)4}2(CaCO3CaSO4)24H2O 从上述反应式可以看出,水泥中较高含量的Al和外界充分供应的SO4和H2O是钙矾石后生膨胀病害产生的必要条件.而水泥和骨料中CO3的较高含量和外界充分供应的SO4和H2O则是碳硫硅钙石酥化病害产生的必要条件.多年来人们对钙矾石型的混凝土硫酸盐侵蚀病害研究较多,而往往忽略了不大熟悉的碳硫硅钙石型的混凝土硫酸盐侵蚀病害的存在(特别是在广泛分布的石灰岩和白云岩地区此类型侵蚀病害较多),因而如上所述,导致了混凝土硫酸盐侵蚀病害治理技术思路的不够完备和治理实践上的往往事倍功半,甚至是劳而无功.如对碳硫硅钙石型的混凝土硫酸盐侵蚀酥化病害,只是从控制Al入手,即只是选用抗硫酸盐水泥往往是效果不彰,甚至是无效的. 从1996年开始,我们在混凝土碱集料反应病害治理的探索中发现某些天然矿物的超细粉,在作了必要的活化处理后,具有良好的混凝土增强和抑制SO4侵蚀活性的综合效果.其主要技术思路是:既要大力改善混凝土自身的强度和致密度(抗渗性)──促使矿粉含有的丰富超细硅质与水泥水化形成的一定Ca(OH)2尽快反应生成二次水化硅酸钙(CSH),以改善混凝土的致密度,尽可能抑制外界硫酸盐等有害物的侵入,而且还要使得有可能渗入的少量硫酸根离子,在混凝土表层即时固结转化成非离子状态,从而大大削弱其侵蚀活性,保护了混凝土不再受害.于是这样双重的防治机理,可以不问混凝土中的Al和CO3含量多少 都会使得形成混凝土钙矾石或碳硫硅钙石的侵蚀病害的几率大大降低.也就是说首先要尽可能阻断外界SO4和H2O进入混凝土的通道,同时还要将有可能进入混凝土的一些活化SO4离子即时滞钝化,(使其非离子化),从而使其失去侵蚀活性并滞留在混凝土表层,进一步改善了混凝土的致密性和阻遏SO4等有害物侵入的能力,保持了混凝土较长时间内的耐久服役寿命. JC/T1011-2006(混凝土抗硫酸盐类侵蚀防腐剂)规定: 1.防腐蚀剂掺量为水泥用量的12-13%;2.在无水硫酸钠3%的水溶液中侵泡受检试件28天后,其抗压强度与同龄期标准条件下养护的基准试件相比达到85%即属合格. 我们研制的防腐蚀剂,掺量为水泥用量的3-4%,在更为严苛的浸渍试验条件下(在3%无水硫酸钠溶液中再加适量NaCl和MgCl2 在浸渍和烘干交替50次循环后)考核受检试件抗压强度同基准试件相比可达到110%以上.即 掺有防盐蚀剂的试件在复合盐水(模拟自然盐碱水)中长时间浸渍后,其强度不仅不下降,而且还会有一定程度的(10%)增长.这是过去老的混凝土防盐蚀技术和老的材料难于达到的效果,也是我们的混凝土防盐蚀剂的主要创新点.又由于防盐蚀剂中的超细硅质组分与水泥水化后生成的Ca(OH)2较快转化为二次水化硅酸钙,使得混凝土的早期养护强度也增长较快,有利于早拆混凝土模,促进了工程进度,而且防盐蚀混凝土的成本比