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全氟碘代烷调聚反应的机理与工艺研究进展席先锋 ,周晓红 ,吴周安 ,雷志刚 ,顾永红(巨化集团国家氟材料工程技术研究中心 ,浙江 衢州 全氟碘代烷调聚反应的机理与 工艺研究进展 席先锋 ,周晓红 ,吴周安 ,雷志刚 ,顾永红 (巨化集团国家氟材料工程技术研究中心 ,浙江 衢州 324004) 摘要 :介绍了全氟碘代烷调聚反应的机理 ,对气相调聚法、催化调聚法和自由基调聚法等全氟碘代烷调聚工艺进行了评价。 指出调聚法制备全氟碘代烷的关键主要在以下 2 个方面 :提高反应器单位产出率 ,降低生产成本 ;提高终产物的选择性 ,减少碳 10 以上的调聚物和其他副产物的生成。建议把反应器分成几个列管式反应单元和精馏塔 ,分段进行调聚。 关键词 :全氟碘代烷 ;气相调聚 ;催化调聚 ;自由基调聚 ;反应机理 ;全氟烯烃 中图分类号 : TQ316133 文献标识码 :A 文章编号 :0253 - 4320 (2005) 06 - 0018 - 04 Advances in mechanism and processes of telomerization of perfluoroalky iodides XI Xian2f eng , ZHOU Xiao2hong , WU Zhou2an , L EI Zhi2gang , GU Yong2hong (National Engineering Research and Development Center for Fluorine2containing Material Technology , J uhua Group Corpration , Quzhou 324004 , China) Abstract : The mechanism of the telomerization of perfluoroalky iodides is illuminated. The processes of perfluoroalky iodides by gas phase ,catalyst and radical telomerization are discussed. It is pointed out that two keys to perfluoroalky iodides produced by the telomerization processes are as follows : ①improving productivity of the unit ,and reducing the cost ; ②increasing the selectivity , and decreasing the telomer of by2products containing above 10 carbon numbers , or other by2products. It is suggested that the telomerization equipment should be made up of several tube bank reaction units and dephlegmators ,and the telomerization be done step by step . Key words : perfluoroalky iodides ; gas phase telomerization ; catalyst telomerization ; radical telomerization ; reaction mechanism ; perfluoro alkylene 全氟碘代烷 ,俗称全氟烷基碘 ,是一种重要的氟 精细化工原料 。它主要由低级全氟碘代烷与全氟烯 烃调聚反应制备1 。全氟碘代烷的调聚反应会产生 一系列不同链长的产物 ,具有商业应用价值的主要 是碳原子数为 6～12 的产物 ,其中碳原子数为 8 的 全氟碘辛烷尤为重要 ,由它制备的表面活性剂的表 面活性最高 ,堪称氟表面活性剂的精华2 ,是生产含 氟整理剂 、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品 的关键中间体 。 氟碘代烷调聚反应的反应机理 ,对调聚工艺的国外 研究现状进行评述 。 1 全氟碘代烷调聚反应的机理 全氟碘代烷调聚反应是指调聚剂在光 、热 、催化 剂或者高温下产生活性的自由基 ,与调聚体 (可聚合 单体) 发生单步或者多步加成反应 ,生成目标分子质 量的全氟碘代烷最终产物12 。调聚剂主要有三氟 碘代甲烷 、五氟碘代乙烷 、2 - 全氟碘代丙烷 、全氟碘 代丁烷 、1 ,2- 四氟二碘代乙烷 、1 ,4-