电位滴定法的简介定义.PPTVIP

四、自动电位滴定法 三种终点确定方式： 自动保持恒定滴定速度，记录E-V曲线。 将滴定电池两极间点位差与预设置的某一终点电位差相比较，两信号的差值经放大后用来控制滴定速度，近终点时，滴定速度减慢，终点时自动停止滴定，由滴定管读取终点消耗体积。 基于在化学计量点时，滴定电池两极间的电位差的二阶微分值有最大降至最小，从而启动继电器，并通过电磁阀将滴定管通路关闭，再由滴定管读出读取终点消耗体积。 五、电位滴定法应用实例 由于原料和生产用水等原因，一些化工产品中往往含有少量氯化物，影响产品质量和用途。银量法测定无机化工产品中少量氯化物，以电位滴定代替指示剂确定滴定终点，结果准确，通用性强。 根据所取样品溶液中Cl-含量不同，采用0.001～0.1mol/L不同浓度的AgNO3标准溶液作滴定剂。当测定低含量的Cl- ，使用的AgNO3标准溶液浓度小于0.01mol/L时，滴定应在乙醇—水溶液中进行，以提高测定的灵敏度。可以利用通用的电位滴定装置，指示电极为银电极。当所用AgNO3标准溶液浓度低于0.005mol/L时，使用具有硫化银涂层的银电极效果更好。由于待测组分是溶液中的Cl- ，参比电极必须采用带有饱和KNO3盐桥的双液接饱和甘汞电极。为了减免方法误差，AgNO3标准溶液的标定和试样溶液的滴定，应统一采用电位滴定，以计算法确定终点体积更为准确。 * * 复习 两次测量法测定溶液pH值的公式？ 标准曲线法的工作曲线如何绘出？在标准溶液中加入什么溶液？为什么要加入这种溶液？ 标准加入法测定溶液中离子浓度的公式？ * * 电化学分析 袁宁宁 电位滴定法的简介 定义：电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终点的一种滴定分析方法。 与化学分析法中的滴定的同异： 相似处：都是根据滴定剂的浓度和消耗体积来计算被测物质的含量。 不同处：判断滴定终点的方法不同 普通滴定——指示剂颜色变化 电位滴定——根据电池电动势的突跃 优点：电位滴定法虽然没有用指示剂确定终点那样方便，但可以用于有色、浑浊或找不到合适指示剂及非水体系（有机物测定）的滴定中。 * 一、电位滴定法基本原理 电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 二、电位滴定终点确定方法 (1) E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 三、电位滴定法的应用和计算示例 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到: 二级微商等于零所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间, 由内插法计算出: * *