物理化学试验讲义_图文_百度文库.DOC

实验一 燃烧热的测定 一、实验目的 1. 通过萘的燃烧热测定，了解氧弹量热计各主要部件的作用，掌握燃烧热的测定技术； 2. 掌握恒压燃烧热与恒容燃烧热的区别与联系； 3. 学会应用图解法校正温度改变值。 二、实验原理 燃烧热是指1摩尔物质完全燃烧时所放出的热量。在恒容条件下测得的燃烧热称为恒容燃烧热(Qv)，其值等于这个过程的内能变化(ΔU)。在恒压条件下测得的燃烧热称为恒压燃烧热(Qp)，它等于这个过程的焓变(ΔH)。若把参与反应的气体作为理想气体处理，则存在下列关系式： Qp=Qv+?n?RT (1-1) 式中，Δn为产物中气体的摩尔数之和与反应物中气体的摩尔数之和的差值；R为气体常数；T为反应的绝对温度。若测得某物质恒压燃烧热或恒容燃烧热中的任何一个，就可根据式(1-1)计算另外一个。化学反应的热效应通常是用恒压热效应来表示的，而且习惯上用ΔH表示。 测量化学反应热效应的仪器称为量热计。本实验采用XRY-1A型数显氧弹式热量计测量萘的燃烧热。 由于氧弹量热计测定物质的燃烧热是在恒容条件下进行的，故为恒容燃烧热。其原理是将一定量待测物样品在氧弹中完全燃烧时放出的热量使量热计(包括周围介质)的温度升高，通过测定燃烧前、后量热计温度的变化值，就可以计算出样品的燃烧热。其关系式如下： C?T=-(mQv+Q点火丝ρ点火丝l点火丝) (1-2) 式中，m为标准物质的质量(g)；Qv为1g标准物质恒容燃烧放出的热(J·g-1)； Q点火丝= -1.02×10-3kJ·g-1；l点火丝为点火丝的长度(cm)；ρ点火丝为单位长度点火丝的质量(g·cm-1)，其值为4.00×10-4 g·cm-1；ΔT为样品燃烧前后量热计温度的变化值(K) (需用校正法校正)；C为量热计的热容，即量热计每升高1K所需要吸收的热量(J·K-1)。本实验的标准物质为苯甲酸，它的恒容燃烧热为Qv = -26.43×103 J·g-1。 由标准物质的燃烧热及实验得到的相关数据即可计算出量热计的热容，再由量热计的热容及相关实验数据计算待测物质的恒容燃烧热，并计算恒压燃烧热。 氧弹是一个特制的不锈钢容器，见图1-1，各部分的名称详见图注。 图1-1 氧弹的结构 为了保证样品在其中完全燃烧，氧弹中应充以高压氧气。要求氧弹必须密封、耐高压、抗腐蚀。测定粉末样品时必须将样品压成片状，以免充气时冲散样品或者在燃烧时样品飞散，造成测定误差。实验成功的关键是样品必须完全燃烧。其次，还必须使燃烧放出的热量完全传递给量热计，而不与周围环境发生热交换。为此，量热计在设计上采取了如下措施，例如在量热计外面设计一个套壳，此套壳是恒温、绝热的；为了减少热辐射氧弹壁高度抛光。 但是，热量的散失仍然是无法完全避免的，这可能由于环境向量热计传递热量(燃烧前)而使其温度升高，也可能由于量热计向环境辐射热量(燃烧后)而使量热计的温度降低。因此燃烧前后温度的变化值不能直接测量准确，而必须进行校正。校正方法如下： 当适量待测物质燃烧后，量热计中水温升高1.5~2.0℃。预先调节水温低于室温0.7~1.0℃。然后将燃烧前后历次观察到的水温对时间作图，连成abcd线(图1-2及图1-3)。图中b点相当于开始燃烧之点，c点为温度不再明显变化的读数点。由于量热计和环境之间的热交换，曲线ab及cd常发生倾斜。取b点所对应的温度为T1，c点对应的温度为T2，其平均温度(T1+ T2)/2为T，经过T点作横坐标的平行线与折线相交于O点，过O点作横坐标的垂线，与ab线和cd线的延长线分别交于E、F点，则E点和F点所对应的温度差即为欲求的温度升高值 ΔT。图1-3中，EE′表示由于环境传递进来的热量而造成的温度升高，这部分必须扣除。FF′表示量热计向环境辐射的热量而造成温度的降低，这部分必须加入。经过校正后的温度差为样品燃烧使量热计温度升高的数值。 图1-2 雷诺校正曲线1 图1-3 雷诺校正曲线2 有时量热计的绝热良好，热量散失少，而搅拌器的功率又较大，往往不断引进少量热量，使燃烧后的温度最高点不能明显出现，这种情况下ΔT仍然可以按照此法进行校正(图1-2)。 在测量燃烧热的过程中，对量热计温度测量的准确度直接影响到燃烧热测量的结果。应用这种作图法进行校正时量热计的温度与外界环境的温度不宜相差太大，最好不超过1~2℃，否则会引起较大误差。 三、仪器和试剂 氧弹量热计 1台， 压片机 1台， 温度计 1支， 量筒(2000ml) 1个， 万用电表 1个， 氧气钢瓶及减压阀， 点火丝， 萘(A.R)， 苯甲酸(A.R)。 四、操作步骤 1. 量热计热容的测定 (1) 压片 压片前，先检查压片用钢模，如发现钢模有铁锈、油污和灰尘等，必须擦净后才能进行压片。用天平称取0.8g左右苯甲酸，将钢模底板装进模