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植物纤维素、木质素、半纤维素等的开发和利用
???????????????????? 植物纤维素、木质素、半纤维素等的开发和利用?????????????????????????? 姚 穆,孙润军,陈美玉,来 侃?????????????????????????? (西安工程大学,陕西西安 710048)??? 摘要:植物是一种可再生、可循环、可降解的生物质,它的每年生长量很大。它的主要组成物质,包括纤维素、木质素、半纤维素、果胶和特种化合物,都是重要的化工原料,在造纸、纺织、食品、医药、建筑、电工、电子、机械等许多领域都有广泛的应用。近年来充分全面地开发利用这些生物质资源,变废为宝,已成为全球关注的问题,出现了许多有效的提取技术,获得了生产应用。引用文献23篇。??? 关键词:植物;纤维素;木质素;半纤维素??? 中图分类号:TQ 文献标识码:A 文章编号:1003-5214(2009)10-0937-05??? 全球可再生、可循环、可降解、对环境友好的生物质资源中,木本和草本植物占有最大比例。除淀粉外,纤维素利用已有悠久的历史,除了在造纸、纺织、建筑等领域广泛应用之外[1],曾经在燃料方面长期大量使用。但进入20世纪中叶以后,不仅经济发达国家,而且经济欠发达国家的部分地区,也开始广泛使用煤、石油、天然气等为燃料,相当部分秸秆当作废物燃烧,造成环境污染。包括我国东部地区,因麦草废弃物堵塞河道、燃烧烟气影响机场航班停飞等事例,不胜枚举。??? 进入新世纪后,党中央提出可持续发展的科学发展观,进一步加快了我国可再生、可循环、可降解、对环境友好的生物质资源全面充分利用的步伐,国际科技界也给予了极大的关注[2]。在动物产品中,裘皮、皮革、毛发、肉、骨、内脏等全面利用业已启动;在植物产品中,纤维素、木质素、半纤维素及特殊成分的全面利用正在展开[2]。??? 木材、竹材作为建筑、家具、支撑材料等之外,枝条、皮片、节杈等提取纤维素等的利用,已经展开。许多麻类纤维植物,包括韧皮纤维类的苎麻、亚麻、黄麻、槿麻等和叶纤维类的蕉麻、剑麻等正在发展之外,汉麻(低毒或无毒大麻)、罗布麻正在发展,其韧皮纤维脱胶、梳理后用于纺织生产,秆芯用于造纸和生产黏胶纤维,籽用于提取油脂和蛋白质,花和叶用于提取药品等。喂蚕取桑叶后的桑条用于造纸已开发实施。棉秆、桉树皮等也开始提取纤维素实验,这些植物产品的利用,可以分为纤维素、木质素、半纤维素和其他特殊成分四大类。??? 一、纤维素(cellulose)的利用和提取??? 纤维素是D-葡萄糖的线性高聚物。植物材料中,除棉纤维和木棉纤维中纤维素含量特别高之外,其他韧皮、形成层(秆芯)等纤维素含量均在35% ~55%,由其提取纤维素为主的物质用于纺织和造纸已有3 000年甚至7 000年的历史。近代已系统产业化,中国每年纸和纸板产量已近8 000万,t天然纤维和再生纤维加工量已近1 300万,t其主要成分是纤维素[1]。??? 原生纤维素的提纯过程,历史上一般采用酶处理或化学处理,溶解、洗涤除去木质素、半纤维素、脂腊质、果胶、部分灰分(金属氧化物)等方法完成。近一个多世纪以来,研究开发了溶解纤维素的方法,首先是将氢氧化铜溶于浓氨水中形成的铜氨络合物溶液作为溶剂,溶解纤维素[3]。其次是纤维素在氢氧化钠中生成碱纤维素后,与二硫化碳反应生成纤维素磺酸酯的钠盐,可溶于稀氢氧化钠水溶液中,这是黏胶纤维的纺丝方法[3]。第三是纤维素与醋酸酐作用,用乙酰基取代纤维素的羟基形成纤维素三醋酸酯,可溶于二氯甲烷与甲醇或乙醇的混合溶剂中[3]。第四是用N-甲基吗啉-N-氧化物为溶剂,溶解纤维素[3]。第五是用氯化锂/二甲基乙酰胺溶解纤维素[4, 5]。第六是氢氧化锂/尿素、氢氧化钠/尿素和氢氧化钠/硫脲的水溶液溶解纤维素[4, 6, 7]。第七是1-丁基-3-甲基咪唑氯代和1-烯丙基-3-甲基咪唑氯代的离子液体在100℃下可溶解纤维素[4, 9]。近年还有新进展,这些溶剂可以溶解纤维素,也可以用纤维素溶液纺丝再形成纤维,成为纺织纤维中纤维素再生纤维的一大部分。同时,纤维素经过接枝、共聚等生成的衍生物用作功能材料已开辟出全新的领域。例如:羟乙基纤维素与聚丙烯的接枝共聚物,在pH3的介质中能自组装形成中空的微胶囊,在pH3的介质中,则转变成封闭的微球;而且随pH变化能形成可逆变化[4, 10]。羧甲基纤维素和嵌段型的纤维素/羧甲基纤维素都有特殊的用途[4]。??? 近年研究的纤维素衍生物中的一部分,例如三乙酰纤维素、纤维素乙酸丁酯、纤维素乙酸丙酯、乙基纤维素、O-2-羟丙基纤维素等具有热塑性能,开辟了纤维素衍生物熔融注塑和熔融纺丝的新阶段[4, 11~13]。??? 由这许多方法提取的纤维素或纤维素衍生物除了可
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