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- 2019-05-15 发布于陕西
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热力学第二定律的微观解释 不可逆过程的统计性质(以气体自由膨胀为例) 下面从统计观点探讨过程的不可逆性微观意义,并由此深入认识第二定律的本质。 热力学第二定律的微观意义:一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 在热力学中,序:区分度。 对于一个热力学系统,如果处于非平衡态,我们认为它处于有序的状态,如果处于平衡态,我们认为它处于无序的状态。 首先理解有序和无序的概念。 一个被隔板分为A、B相等两部分的容器,装有4个涂以不同颜色分子。 3.热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律的微观意义 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 1 4 6 4 1 开始时,4个分子都在A部,抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后,4分子在容器中可能的分布情形如下图所示: 微观态共有24=16种可能的方式,而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说,若有N个分子,则共2N种可能方式,而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol,这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小,意味着此事件永远不会发生。从任何实际操作的意义上说,不可能发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说,它们扩散到B部的过程原则上是可逆的。 对大量分子组成的宏观系统来说,
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