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催化化学 催化化学 第一章 催化理论及催化作用基础 第二章 酸碱催化剂及其催化作用 第三章 金属催化 第四章 氧化物催化 第五章 络合物催化 第六章 环境催化 第七章 新型催化材料 第八章 催化剂表征 第一章 催化理论及催化作用基础 本章重点内容： ★催化剂的分类 ★催化剂的制备 ★催化剂的性能 ★催化剂的中毒与再生 1. 催化剂 催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 2. 特征 （1） 不改变热力学平衡 （2）通过改变反应所需的活化能改变反应速度 （3）对不同的化学反应，具有选择性 3. 催化反应的分类 （1）根据体系中催化剂和反应物的相分类 ① 均相催化反应 催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。 ② 多相催化反应 气态或液态反应物与固态催化剂在两相界面上进行 的催化反应 ③ 酶催化反应 酶本身呈胶体均匀分散在水溶液中（均相），但反应却从反应物在其表面上积聚开始（多相），因此同时具有均相和多相的性质。 （2）根据催化剂的作用机理分类 一些常见的催化反应分类（按催化剂的作用机理分类）： ① 氧化还原反应：催化剂使反应物的分子中的键裂解出现不成对电子，并在催化剂的电子参与下与催化剂形成均裂键。这类催化反应包括加氢、脱氢、氧化、脱硫等。 ② 酸碱催化反应：通过催化剂和反应物的自由电子对或在反应过程中由反应物分子的键非均裂形成的自由电子对，使反应物与催化剂形成非均裂键。这类催化反应包括水合、脱水、裂化、烷基化、异构化、气化、聚合等。 ③ 配位催化反应：催化剂与反应物分子发生配位作用而使反应物分子活化。这类反应由烯烃氧化、烯烃氢甲酰化、烯烃聚合、烯烃加氢、烯烃加成、甲醇羰基化、芳烯氢化、酯交换等。 4. 催化剂的组成 （1）主催化剂 又叫活性成分，这是起催化作用的根本性物质。 （2）共催化剂 又叫协同催化剂。有的催化剂，其活性组份不止一个，而且能和主催化剂同时起催化作用。 （3）助催化剂 可以提高主催化剂的活性、选择性，改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。其主要种类有结构助催化剂 、电子助催化剂 、晶格缺陷助催化剂 、扩散助催化剂 。 （4）载体 载体是催化剂中其它物质的支撑体。 5. 催化剂的性能 （1）催化剂的活性（催化反应的反应速率） （2）催化反应的选择性 （3）催化剂使用寿命 催化剂在使用条件下具有稳定活性的时间。还包括其化学稳定性、耐热稳定性、抗毒稳定性、机械稳定性。 6. 催化剂的制备方法 （1）热分解法 （2）沉淀法 （3）浸渍法（离子交换法） （4）涂布法 （5）还原法 7. 催化剂的失活与再生 （1）催化剂中毒： 催化剂在微量毒物的作用下丧失活性和选择性 按照毒物作用的强弱可以分为强毒物、中毒物、弱毒物 按照毒化作用的特性可以分为永久中毒和暂时中毒 （2）导致催化剂失活的主要因素： ① 催化剂表面析炭； ② 活性表面因吸附原料中所夹带的有关杂质； ③ 活性组分的挥发、流失，负载活性金属烧结或微晶粒子长大都会使活性不可逆的衰退； ④ 化学物种对载体的侵蚀，以及载体孔结构的烧结导致孔道崩塌，催化剂强度丧失而失活。 （3）催化剂再生 积炭失活的催化剂可以通过烧结的方法使其再生，在烧结前通常用惰性气体或者水蒸气吹扫催化剂。 第二节 催化理论 1