利用瞬态吸收光谱技术研究水相中·OH自由基与苯及其衍生物的微观反应机理-环境科学专业论文.docx

稻焉辩态碾牧技术研究承稆串·OH蜜盎蓬与苯及葜新生物的徽巍及应辊理 稻焉辩态碾牧技术研究承稆串·OH蜜盎蓬与苯及葜新生物的徽巍及应辊理 燕里大学撵±学像论文 摘 要 水体和大气液相中的活性物质近年来引起了人们的极大关注，这些活性物 质与环境中有机污染物发生的氧化还原反应有十分密切的关系，是影响化学物质 在嚣境中骢迁移、转化、妇瘩鞍生态效痤靛藿要黢素，毽嚣兹对其在环境中转化 的微观机制方面研究相对较少。本文以激光闪光光解瞬态吸收光谱技术为研究手 段，良琶据苯、氯苯和硝摹苯与H20j亚硝酸簸)隶溶液为研究体系，疆鲂 GC／MS、UV-Vis等分析技术在研究水相中·OH自由基与苯及其衍生物的微观反 应基础上，比较系统地探讨了亚硝酸(熊)与这些有机污染物酶紫外光解交叉反 应投理。全文共分为疆部分： 第一部分通过在有氧／无筑、不同pH值条件下对苯及其衍生物和H：02承溶 液在激光闪光光解(266nm)迸行了研究，对体系中产生的各种瞬态物种送行了 归斌，算得到了大量微观反或速率常数。磺究表明：H202在266nm紫外光的照 射下产生一OH自由基,-OH自由基和苯、氯苯和硝基苯反应在苯环上形成OH加合 魏，其反疲速率常数分爨为强．3—8．O)×109(L·mol-1．S4)、◇．3—7。I)x109(L·mol-1s4)昶 (3．6～6．0)x109(L·tool-1．S4)，溶液pH值和分子结构对各反应速率常数有一定的影 响。在有氧条件下，上述亿合物静OH热合物被戴讫为过氧OH鸯瑶合耱，反应速 率鬻数分别为3．3xlOS(L-mol～·s1)、6．8x108(L-mol-1．s。)和6．6×107(L·mol-1．s+1)。 这魑加合物随之自身或在H202参与下迸一步分桶。 第二部分在第一豁分磅究静基疆之上袋螽l激光闪光光解技术与GC／MS技术 相结合的方法，对苯及其衍生物和HN02水溶液在355nm激光辐照F的瞬态物 种和一次光照产物进行了研究，并对～次辐照产物与实际太阳光照产物进行了对 比，发现二者产物基本相同。根据睽态和稳态的实验结纂对体系中各葶中产物的生 成途径进行了较系统的探讨。研究表明：HN02(N02-)在355nm光照下生成的·OH 塞囊蓁与苯、氯苯及磷蕊苯发生反应嚣後冀羟基纯，势最终转化残多秘含亚稿基、 硝糕的化合物，这一过程可能是自然水体和大气液相中硝基化合物增加的来源之 本文还对C6HsN02，珏202体系中以850rim为燎蠖的吸收带进专亍了归属著给出 了速率常数、对C6H6一HN02体系中指出了C6H6一NO+Ⅱcomplex瞬态物种并对其 来源进行了探讨等，这些结聚均未髭文献缀道。 上述研究结果对深入了解污染物在环境中的光化学转化和环境中有关N(IIll 划用瞬态吸收技术研究水相中·OH自由基与苯及冀衍生物的微观反廊机理 划用瞬态吸收技术研究水相中·OH自由基与苯及冀衍生物的微观反廊机理 复臌大学博士学位论文 的总量循环殿对有关治理过程中涉及的自由基等中间瞬态物质的微双反应执理 其有一定酶捂罨意义。 关键词：激光闪光光解，港及其衍生物，H202、HN02、瞬态吸收光谱，微观反 应撬瑾 中图分类号：X131．2 利用瞬态吸收技术研究水相中OH自由基与苯及其{打生物的微观反应帆理 利用瞬态吸收技术研究水相中OH自由基与苯及其{打生物的微观反应帆理 复黛大学博士学位冷文 Study on the Reaction Mechanism of Benzene and its Derivatives with Hydroxyl Radical in Aqueous Phase by Transient Absorbance Spectra Technique Abstract It has been widely accepted that the reactive oxygen species(ROS)in the hydrosphere are ubiquitously involved in the oxidation process of organic pollutants and can therefore exert significant impact on the transfer，conversion，fate and ecological effect of these compounds．Nevertheless，we witnessed relatively few microscopic researches on the kinetics，mechanisms and detailed reaction pathways of thes