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第四节原子的能级结构 经典理论的困难 卢瑟福的原子核式结构模型与经典电磁理论的矛盾 核外电子绕核运动 玻尔理论的基本假设 现象：氢原子光谱是分立(线状)的，原子是稳定的. 设想：原子内部的能量也是不连续的。 1913年丹麦物理学家玻尔在卢瑟福核模型基础上，结合普朗克量子假设和原子光谱的分立性，提出假设： 定态假设：原子只能处于一系列不连续的能量状态中，在这些具有确定能量状态的原子是稳定的，电子虽然绕核运动，但并不向外辐射能量。这些状态叫定态 玻尔理论的基本假设 轨道能级化假设： 原子的不同能量状态跟电子沿不同的圆形轨道绕核运动相对应。原子的定态是不连续的，因此电子的可能轨道的分布也是不连续的。 (1)处于高能级的原子会自发 地向低能级跃迁，并且在 这个过程中辐射光子 。 (2)反之，原子吸收了特定频 率的光子或者通过其他途 径获得能量时便可以从低 能级向高能级跃迁。 跃迁假设:从一个定态到另一个定态 总结：能级结构猜想 能级：原子内部不连续的能量状态所具有的的能量称为原子的能级。 数值上等于原子在定态时的能量值。 跃迁：原子从一个能级变化到另一个能级的过程。 在跃迁的过程中，原子辐射(或吸收)光子的能量为: hv= Em- En 辐射条件 Em和En分别为跃迁前后的能级 能级的计算 最先得出氢原子能级表达式的，是丹麦物理学家玻尔，他在吸取前人思想的基础上，通过大胆假设，推导出氢原子的能级满足： 式子表明，氢原子的能量是不连续的，只能取一些定值，也就是说氢原子的能量是量子化的,因此n也被称为能量量子数。 n=1,2,3,4，……n取正整数 注意： ⑴原子的能量一般指电势能与动能之和 即：En=(EP+EK) ﹤0 ⑵电子吸收到的能量恰好等于当时能量的绝 对值时,电子恰好被电离。恰好电离后En=0、 EP=0、 EK=0 ⑶电子吸收到的能量大于当时能量的绝对值时， 电子被电离，电离后E﹥0、 EP=0、 EK﹥0 ⑷电子吸收能量的形式一般有两种 ①吸收合适频率光子的能量（可能全吸收或全不吸收） ②电子与其它粒子碰撞时吸收能量（全吸收或部分吸收） （1） 动能跟n 的关系 由 得 （2）电势能跟n的关系 对氢原子的任何能级而言,电势能的绝对值等于 电子动能值的2倍,因此电子绕核运动的动能恰好 等于n=1的能级绝对值. （3）能级能量与n的关系 一、氢原子的能级 基态：在正常状态下，氢原子处于最低的能级E1 (n=1),这个最低能级对应的定态称为基态。 激发态：当电子受到外界激发时，可从基态跃迁到较 高的能级E2，E3…上，这些能级对应的定态 称为激发态。 处于激发态的原子是不稳定的，它会向较低的能级跃迁，跃迁时释放出来的能量以光子的形式向外辐射，这就是氢原子发光的现象。原子辐射出的光子的能量等于两能级间的能量差。 电子轨道 能级 以无穷远处为参考位置 吸 收 能 量 放 出 能 量 氢原子能级结构 赖曼系 普丰德系 布喇开系 帕邢系 巴耳末 可见光 光谱分析：主要是用线状谱 氢原子的光谱的巴尔末系 可见光大约范围：380nm~780nm 光谱分析 氢原子的能级计算: 氢原子的轨道关系: 在各轨道上对应的能级(包括电子的动能和 电势能的总和) 氢原子的能级 从 可算出： 以无穷远处作为零电势参考位置 n=1,2,3,4，……n取正整数 能级间的跃迁产生不连续的谱线，从不同能级跃迁到某一特定能级就形成一个线系。 玻尔理论成功的解释并预言了氢原子辐射的电磁波的问题，但是也有它的局限性． 在解决核外电子的运动时成功引入了量子化的观念 同时又应用了“轨道”等经典概念和有关牛顿力学规律 除了氢原子光谱外，在解决其他问题上遇到了很大的困难． 半经典半量子理论，存在逻辑上的缺点，即把微观粒子看成是遵 守经典力学的质点，同时，又赋予它们量子化的特征。 二、能级与光谱项之间的关系 知识回顾： 1885年,巴耳末对当时已知的,在可见光区的4条谱线作了分析,发现这些谱线的波长可以用一个公式表示： 在跃迁的过程中，原子辐射(或吸收)光子的能量为: hv= Em- En 辐射条件 Em和En分别为跃迁前后的能级 公式可写成： 其中T（m）和T（n） 称为光谱项 能级与光谱项之间的关系 能级的计算