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* 生物质气化 主要内容 生物质气化基本原理 生物质气化反应动力学 生物质气化设备和工作原理 生物质气化指标及影响因素 生物质气化基本原理 图 上吸式气化炉气化原理 1.干燥区 温度大约为100~250℃ 产物为干物料和水蒸气 水蒸气随着下面三个反应区的产热排除气化炉 干物料进入裂解区 2.热分解区(裂解区) 温度大约为300~600℃ 产物为炭、H2、水蒸气、CO、CO2、CH4、焦油及其他烃类物质 热气体上升进入干燥区 炭进入还原区 生物质气化基本原理 图 上吸式气化炉气化原理 3.还原区(吸热) 温度大约为700~900℃ 产物为CO、CO2、 H2 热气体上升进入裂解区 未反应炭进入氧化区 4.氧化区(放热) 温度大约为1000~1200℃ 产物为CO、CO2 热气体上升进入还原区 灰进入灰室 生物质气化反应动力学 生物质气化动力学包括热分解过程机理及动力学表达式,还原过程中的主要化学反应及过程速率,焦炭的燃烧过程及其二次反应过程速率。 分解过程机理及动力学表达式 低温时(低于250℃)的主要产物是CO2、CO、H2O及焦炭;温度升高至400℃以上时,生成CO2、CO、H2O、H2、CH4焦炭及焦油等;温度继续升高至700℃并有足够停留时间时,出现二次反应,即焦油裂解为氢、轻烃及炭等产物。 生物质气化反应动力学 还原过程中主要化学反应及过程速率 下面反应是可逆的,增加温度、降低压力促进反应进行。温度低于700℃时,反应有利于CO2的生成,并且水蒸气与碳的反应速率极为缓慢。温度从800℃开始升高时,水蒸气与碳的反应明显增加。 其中水蒸气与碳的反应速率与温度的关系式: 生物质气化反应动力学 焦炭的燃烧过程及其二次反应过程速率 生物质炭的燃烧速率受燃烧温度控制,基本呈现对数曲线增长。又受氧通过灰层的扩散速率控制,细颗粒的燃烧速率比大颗粒快得多。随着颗粒粒径减小,燃烧速率按对数曲线递增。 焦油的燃烧速率随温度增加而增加,且接近直线关系。 二次反应包括裂解、重整、水蒸气与一氧化碳的变换反应、二氧化碳与碳及碳与水蒸气的还原反应等。温度与停留时间是决定二次反应程度的主要因素。 1)固定床 ① 上吸式气化炉 优点是: 燃气在经过热分解层和干燥层时,将热量传递给物料,用于物料的热分解和干燥,同时降低其自身的温度,使炉子热效率大大提高; 热分解层和干燥层对燃气有一定的过滤作用,所以出炉的燃气中只含有少量灰分;结构简单,加工制造容易,炉内阻力小。 缺点是: 原料中水分不能参加反应,减少了燃气中H和碳氢化合物的含量,气体与固体逆向流动时,物料中的水分随产品气体带出炉外,降低了气体的实际热值,增加了排烟热损失; 热气体从底部上升时,温度沿着反应层高度下降,物料被干燥与低温度的气流相遇,原料在低温(250~400oC)下进行热分解,导致焦油含量高。 生物质气化设备和工作原理 ② 下吸式气化炉 优点是: 气化强度较上吸式高; 工作稳定性好; 由于氧化区在热解区与还原区之间,因而干馏和热解的产物都要经过氧化区,在高温下裂解成H2和CO等永久性小分子气体,使气化气中焦油含量大大减少。 缺点是: 出炉的可燃气中含有的灰分较多; 出炉的可燃气的温度较高,须用水进行冷却。 生物质气化设备和工作原理 ③ 横吸式气化炉 生物质原料由炉顶加入,灰分落入炉栅下部的灰室。气化剂由侧面进入,产出的气体也由侧面流出,气流横向通过气化区,在氧化区、还原区进行的热化学反应与下吸式气化炉相同,只不过反应温度较高,燃烧区温度甚至会超过灰熔点,容易造成结渣。因此,该炉适用于含灰分少的原料,一般用作焦炭和木炭气化。 (2)流化床气化炉 流化床气化炉的反应物料中常掺有精选过的惰性材料沙子,在吹入气化剂作用下,物料颗粒、沙子、气化剂接触充分,受热充分,在炉内呈“沸腾”燃烧状态,气化反应速度快,生产能力大,气化效率高。 生物质气化设备和工作原理 主要缺点 产气中灰分需要很好地净化处理和部件磨损严重。 生物质气化设备和工作原理 以外循环流化床气化炉为例: 主要优点 气化反应在床内进行,焦油也在床内裂解,气固分离以后的炭不断循环回反应炉内。使炭有足够的时间在床内停留,以适应还原反应速度慢的需要。适合水分含量大、热值低、着火困难的生物质物料。 1.比消耗量。定义:气化1kg生物质所消耗气化剂(如空气、水蒸气、氧气)的量。 2.产品气产率。气化1kg原料所得到的气体燃料在标准状态下的体积称为产品气产率。 3.碳转化率。碳转
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