锂离子电池薄膜电极材料的制备及其电化学性质研究-物理化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 近年来，大量便携式器件，诸如手机，照相机和笔记本电脑获得了快速普及 和发展，而锂离子电池因可以作为上述器件的电源而倍受关注。此外，锂电池还 有可能作为绿色能源用于汽车和其它交通工具。随着微电子器件的小型化，迫切 要求开发与此相匹配的薄膜锂离子微电池。然而， 现有的电极材料的电化学性 能难以满足薄膜锂离子电池的要求。为了解决这一问题，大量的研究工作集中在 改进已有的薄膜电极材料的电化学性能和寻找新的性能更好的薄膜电极材料。 脉冲激光沉积(PLD)是制各薄膜的一种技术。由于该技术对高Tc超导体， 铁电体，光电材料等多元化合物薄膜制各获得成功，已获得了广泛的应用。PLD 技术制各薄膜不仅可以比较容易地再生靶的组成，而且可以采用多靶技术，完 成多组分的薄膜生长。因此，脉冲激光沉积技术用于锂离子电池薄膜电极材料 的制备已有不少报道。 本论文的主要内容包括采用脉冲激光沉积技术制备几种新豹电极材料，即 Ni．u哂和Ag-V205复合阴极薄膜，铁酸盐阳极薄膜， Bi2Q阴极薄膜，以及 它们的电化学性质的研究。 一、Ni—V205复合阴极薄膜的制备和电化学性质的研究 用355 nlTl脉冲激光沉积首次制得的非晶态Ni．V205复合薄膜电极具有良 好的电化学性能。用Ni粉和v205粉制成的混合靶()F0．1,0，3，0．5)在不同的基片 温度Ts和02气压下制备了Ni-V205复合薄膜，结果表明在Ts=300 oc和14Pa 氧气气氛为最佳沉积条件。XRD和SEM测定表明，在不锈钢基片上沉积半小时 得到的是非晶态的Ni-V20s薄膜。与纯V205薄膜相比，非晶态的Nio 3V205薄膜 电极不仅具有较好的放电速率性能，而且具有高的比容量和循环稳定性。该薄膜 电极在20(2的放电速率下，比容量达200 mAh／g,而且经1000次以上的充放电 循环没有明显的衰减。 二、Ag-V205复合阴极薄膜的制备和电化学性质的研究 采用355 nm脉冲激光沉积在不锈钢基片上成功地制备了A哥v205复合薄 膜电极。XRD，SEM分析表明在基片温度3000C，14 Pa氧气气氛中沉积O．5小 时得到的AgxV205(x=O．1，0．3，0．5，0．7)复合薄膜为非晶态结构，而沉积时间达2小 时后该复合薄膜将转化为多晶结构。在AgxV20s(x-=0．1∞．5)复合薄膜中，Ag和V A 的价态由x．射线光电子能谱(xps)N定表明，在Ago 的价态由x．射线光电子能谱(xps)N定表明，在Ago 5v205复合薄膜中，为金属 Ag和氧化银的混合物。非晶态的Ago sv20s复合薄膜电极在放电速率为2c，额 定电压为1．0_4．OV时的比容量高达396 mAh／g，并且在20C的较高速率下，经过 充放电循环达到1000次以上仍然保持比容量在260 mAh／g。此外，A＆v205复 合薄膜的电子电导比纯V20s要高出2—3个数量级。AgxV205复合薄膜电极的电 化学性能较大程度的改进可能与其微结构的改变和电子电导的提高有关。此外， 以Ago 5v205复合薄膜作为阴极，金属锂为阳极，锂磷氧氮(LnON)薄膜为电解 质，成功地组成了一个全固态薄膜锂电池Li／LiPON／Ago．5V205。该电池在电流密 度为7“A／cm2，电压范围为1．0至3．5V时测得的体积比容量为40幽～gm-cm2， 其循环次数可达100次。 三、铁酸盐阳极薄膜的制备和电化学性质研究 采用355nm的脉冲激光反应沉积在国内外首次制备了尖晶石结构的铁酸盐 薄膜包括铁酸镍(NiFe204)，铁酸锌(ZnFe20,)和铁酸钴(CoFe204)等薄膜， 并可能用作为锂电池的阳极材料。铁酸盐薄膜电极均采用高纯的金属粉末(M= co，Ni，Zn)和Fe粉混合靶(M，Fe的摩尔比1：2)在基片温度6000C和氧气 气压40 Pa的条件下沉积1．5小时而制得。本文发现铁酸盐包括铁酸镍，铁酸锌 和铁酸钴均具有良好电化学充放电性能。X-射线衍射(Ⅺ∞)和扫描显微电镜 (SElVO分析表明，铁酸盐薄膜均呈现多晶结构，其中NiFea04薄膜星多晶立方结 构由平均直径为60hm的粒子组成。在放电速率为C／2时，NiFe204薄膜电极在第 一次不可逆的比容量可达610 mAh／g，并伴随着从晶形结构转化为非晶态的过 程。此外，纳米晶铁酸镍(NiFe204)薄膜的放电容量明显地受电流密度和额定 电压范围的影响。当电压范围在3．0．0．01V之间，放电速率为C／2，纳米晶铁酸 镍(N谭m04)薄膜电极表现出优良的循环可逆性，其容量接近于450mAh／g，并 在100次循环后仍然没有明显的衰减。 基于锂化前后NiFe204薄膜的XRD和XPS分析，我们提出了NiFm04薄膜 电极的电化学反应机理，其过程可表达