离子液体的制备及其在聚酮中的应用-材料学专业论文.docxVIP

摘要一氧化碳(CO)和苯乙烯交替共聚制备的芳香族聚酮具有良好的力学性能，特 摘要 一氧化碳(CO)和苯乙烯交替共聚制备的芳香族聚酮具有良好的力学性能，特 别是具有光降解性能，使其作为新型的环境友好材料引起广泛的关注，但催化剂 昂贵的价格制约了其工业化进程。本文通过微波加热方法合成多种适用于聚酮催 化体系的离子液体，代替传统的溶剂，实现催化剂的回收和重复利用，以期达到 降低产物成本的目的。 以4．甲基吡啶、溴代正丁烷、六氟磷酸钾为原料利用微波合成了1一丁基-4． 甲基吡啶六氟磷酸盐离子液体，并以其为反应介质采用复配催化体系 【Pd(N·N)2】[BF4】2、【Pd(N·N)2】【PF6】2催化一氧化碳和苯乙烯共聚，合成了聚酮 (STCO)。利用元素分析、示差扫描量热分析、热重分析、GPC、X射线光电子 能谱测试、核磁共振及红外光谱分析等方法对离子液体、催化剂及共聚产物进行 表征。用离子液体代替传统溶剂，考察了不同的钯催化剂、离子液体用量、钯复 配催化剂用量、反应时间对聚合反应的影响及钯复配催化剂在离子液体中的重复 使用性。实验结果表明，离子液体可以代替传统溶剂，有效地增加了聚酮产量， 提高了催化活性；通过优化催化体系各组分配比，实验得到的最高催化活性为 414(g儋Pd·h)；催化体系重复使用4次后，催化活性仍保留第一次的51％。 通过用微波加热方法合成了11种适用于聚酮体系的离子液体，并将其作为 反应介质应用于聚酮合成。比较了常规方法和微波方法制备离子液体的过程，研 究了微波功率对离子液体制备的影响；考察了不同种类的离子液体对催化体系的 影响，并着重讨论了丁基吡啶六氟磷酸盐离子液体在聚酮中的应用及催化体系的 重复使用。实验结果表明，用微波的方法制各离子液体可以明显缩短反应时间， 并提高反应产率；吡啶类[PF6】．型离子液体的催化效果较好；以丁基吡啶六氟磷 酸盐离子液体作为介质，通过优化催化体系各组分配比，得到的最高催化活性为 1343∥(gPd．h)，催化体系在重复使用4次后，仍具有催化活性。 关键词：聚酮钯复配催化剂微波离子液体苯乙烯一氧化碳 ABSTRACTPolyketone ABSTRACT Polyketone prepared by也e c叩01灿erization of carbon monoxide(CO)锄d styTene(ST)has 900d mechanical propenies especially photode伊adabil时which has caused widespread conc锄as a new咖e of enVironmentally衔endly material．But its eXpensiVe price of catalyst cons廿ailled proj弘ss of the research．In this p印er seVeml ionic liquids邪solVent for pallad№-ca诅lyzed copo岫甜刎on of carb∞m叩oxide and st)骶ne were pr印ared undcr microwave i玎audiation．11be廿aditional solvent was r印laced by ionic liquid for t11e recyclillg of catalyst in order t0 achieve lower product costs pmpOse． Room temperatIlre ionic Iiquid 1．bu哆I一3一mettlyp州dinium hexafluorophosphate 嬲solVent for palladium-catalyzed copob，IIl耐zation of carbon monoxide锄d styrene was呻ared by me reaction of 4一methyp如diniu弛bromobut船e锄d kalium heXanuorophosphate曲der microwaVe imdiation．IoIlic liquid翘d cop01ymer were charaCterized by elemental弛alysis，di‰tial sc锄iIlg DSC，TG，GPC，XPS， 1HNMR锄d瓜．Tlle difj衙ent palladium catalysts，锄ount of ionic liquid，anl0蚰t of palladium compos沁catalyst，reaction t妇e柚d nle rellSabil毋of catalyst—ioIlic liquid system were discus