第七章扩散与固相反应.DOC

第七章 扩散与固相反应 内容提要：晶体中原子（离子）的扩散是固态传质和反应等过程的基础。本章讨论了扩散的两个问题。一是扩散现象的宏观规律——菲克第一、第二定律，描述扩散物质的浓度分布与距离、时间的关系。二是扩散微观机制，即扩散过程中原子迁移的方式。在了解原子移动规律的基础上讨论了固相反应的扩散动力学方程。杨德尔与金斯特林格方程的推导及其适用的范围。简要介绍了影响固相反应的因素。 固体中质点（原子或离子）的扩散特点：固体质点之间作用力较强，开始扩散温度较高，但低于其熔点；晶体中质点以一定方式堆积，质点迁移必须越过势垒，扩散速率较低，迁移自由程约为晶格常数大小；晶体中质点扩散有各向异性。 菲克第一定律：在扩散过程中，单位时间内通过单位截面的质点数目（或称扩散流量密度）正比于扩散质点的浓度梯度: 式中为扩散系数或；负号表示粒子从浓度高处向浓度低处扩散，即逆浓度梯度的方向扩散。 菲克第一定律是质点扩散定量描述的基本方程，它可直接用于求解扩散质点浓度分布不随时间变化的稳定扩散问题。 菲克第二定律适用于求解扩散质点浓度分布随时间和距离而变化的不稳定扩散问题。 扩散过程推动力是化学位梯度。物质从高化学位流向低化学位是一普遍规律。扩散系数的一般热力学关系式： 式中为质点本征扩散系数；为质点平均速率或称淌度；为质点活度系数；为质点浓度。称为扩散系数的热力学因子。 当体系为理想混合时，此时。为