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* 第2节? 吸收过程的相平衡关系 2.2.1气体在液体中的溶解度 1．相平衡：在一定的温度和压强下，使混合气体与一定量的吸收剂相接触，溶质便向液相转移，直至液相中溶质达到饱和浓度为止，这种状态称为相际动平衡，简称相平衡或平衡。 2．饱和分压：平衡状态下气相中的溶质分压称为平衡分压或饱和分压。 3．饱和浓度（溶解度）： 液相中的溶质浓度称为平衡浓度或饱和浓度，也即气体在液体中的溶解度。溶解度表明一定条件下吸收过程可能达到的极限程度，习惯上用单位质量（或体积）的液体中所含溶质的质量来表示。 4．溶解度曲线： 气液相平衡关系用二维坐标绘成的关系曲线称为溶解度曲线。气体的溶解度通过实验测定。图2－2图2－3及图2－4分别示出常压下氨、二氧化硫和氧在水中的溶解度与其在气相的分压之间的关系（以温度为参数）。 图中的关系线称为溶解度曲线。由图可看出： (1) 在同一溶剂（水）中，不同气体的溶解度有很大差异。例如，当温度为20℃、气相中溶质分压为20kPa时，每1000kg水中所能溶解的氨、二氧化硫和氧的质量分别为170kg、22kg和0.009kg。这表明氨易溶于水，氧难溶于水，而二氧化硫居中。 (2) 同一溶质在相同的温度下，随着气体分压的提高，在液相中的溶解度加大。例如在10℃时，当氨在气相中的分压分别为40kPa和100kPa时，每1000kg水中溶解氧的质量分别为395kg和680kg。 (3) 同一溶质在相同的气相分压下，溶解度随温度降低而加大。例如，当氨的分压为60kPa时，温度从40℃降至10℃，每1000kg水中溶解的氨从220kg增加至515kg。 由溶解度曲线所显示的共同规律可知：加压和降温可以提高气体的溶解度，对吸收操作有利；反之，升温和减压对脱吸操作有利。 2.2.2亨利定律 1．亨利定律：描述互成平衡的气、液两相间组成的关系。当总压不高时，在恒定温度下，稀溶液上方的气体溶质平衡分压与其在液相中摩尔分率成正比。由于组成有多种表示方法，所以亨利定律有多种表达式。 2．亨利定律表达式 (1) 以p及x表示的平衡关系 当液相组成用物质的量的分数（摩尔分数）表示时，则稀溶液上方气体中溶质的分压与其在液相中物质的量的分数（摩尔分数）之间存在如下关系，即： p*＝Ex???????????????????????????????? （2－1） 式中 p* — 溶质在气相中的平衡分压，kPa； x ?— 溶质在液相中物质的量分数； E ?— 亨利系数，单位与压强单位一致。其数值随物系特性及温度而变。 (2) 以p及c表示的平衡关系 若用物质的量浓度c表示溶质在液相中的组成，则亨利定律可写成如下形式，即： p*＝?????? ?????????????????（2－2） 式中 ?c — 单位体积溶液中溶质的物质的量， ?； H — 溶解度系数， 。 溶解度系数的数值随物系而变，同时也是温度的函数。对一定的溶质和溶剂，H值随温度升高而减小。易溶气体有很大的H值，难溶气体的H值很小。 对于稀溶液，H值可由下式近似估算，即：H＝ （2－3） 式中 ρ — 溶液的密度，kg／m3； Ms — 溶剂的摩尔质量。 (3) 以y与x表示平衡关系 若溶质在气相与液相中的组成分别用物质的量的分数y与x表示，亨利定律又可写成如下形式： y*＝mx??????????????? （2－4） 式中 y—与液相成平衡的气相中溶质物质的量的分数； m—相平衡常数，又称为分配系数，无因次。 式2－4可由式2－1两边除以系统的总压P得到，即： (4) 以X及Y表示平衡关系 在吸收计算中，为方便起见，常采用物质的量之比Y与X分别表示气、液两相的组成。 物质的量之比定义为： X=液相中溶质的物质的量／液相中溶剂的物质的量＝ （2－6） Y=气相中溶质的物质的量／气相中惰性组分物质的量＝ （2－7） 由上式二可得： （2－6a） （2－7a） 当溶液很稀时，式2－4又可近似表示为： Y*＝mX?? ?????????（2－8） 式2－8表明，当液相中溶质含量足够低时，平衡关