选论——离子键理论和离子极化理论.pptVIP

离子键的强度 离子键的强度通常用晶格能U的大小来衡量，晶格能U满足玻恩-兰德方程： 其中：Z+、 Z－表示正负离子所带电荷，r+、r－表示正负离子的半径，A为马德隆常数，n为玻恩指数（A、n均为常数） 所以离子所带电荷越大，半径越小，则晶格能越大，离子键越强 离子键理论和离子极化理论 但近代实验证明，即使电负性最小的Cs和电负性最大的F形成的CsF，离子键也只占92%，仍有8%为共价键。因为在离子化合物中，正负离子的原子轨道或多或少都会存在一定的重叠，使得离子化合物不可避免的存在一定的共价性，所以不存在纯粹的离子键。 ①如CsCl、NaCl等典型离子晶体，仍可用离子键理论解释 其性质； ②如AgBr、AlCl3由于其离子键中含较多共价键成分，故不能使用离子键理论，而应使用离子极化理论来解释其性质。 1.什么是离子极化 离子极化是指离子在其自身电场作用下，使周围其他离子的正负电荷重心不重合的过程。 简单的说，离子极化的含义就两点： ①使离子键共价化，即使离子键过渡到共价键； ②使离子化合物共价化，即使离子化合物过渡到 共价化合物 离子极化理论 2.离子极化理论要点 ①离子极化的大小用极化作用的强弱来衡量； ②极化作用的强弱与化合物的正负离子有关： ⑴对正离子而言，若其诱导作用越强，则极化作用越强； ⑵对负离子而言，若其变形性越强，则极化作用越强； ③正离子的诱导作用、负离子的变形性与其所带电荷，电子层结构、离子半径大小有关。 (1)正离子 ①正离子所带电荷越高，极化作用越强； ②正离子半径越小，极化作用越强； ③不同电子层结构的正离子，其极化作用大小的顺序为： 18e或(18+2)e 9～17e 8e (2)负离子 ①负离子所带电荷越低，极化作用越强； ②负离子半径越大，极化作用越强； ③复杂负离子对称性高，变形性差，极化作用弱； （复杂负离子的中心原子化合价越高，变形性越差） (3)相互极化作用 一般情况下，我们只考虑负离子的变形性，但一些电荷较低，具有特定电子层结构的正离子也容易变形，则此时正离子能产生一个附加的极化作用，我们称之为相互极化作用 相互极化作用规律： ①18e或(18+2)e电子层结构的正离子容易变形，能引起附加极化； ②对同族元素，周期表自上而下，18e或(18+2)e电子层结构的正 离子附加极化作用递增； ③在具有相同18e或(18+2)e电子层结构的正离子化合物中，负离 子变形性越大，附加极化作用越强。 (4)反极化作用(适用于含氧酸和含氧酸盐) 中心N原子电荷高，极化作用强 使O原子靠近N原子部分呈”－”电性 由于H原子半径很小，且带正电荷，从而使O原子极化，其靠近H原子部分带负电，因H原子极化作用效果与N相反，故称其为反极化作用 －＋ 两端均带”+”，互相排斥，从而降低了O—N键的稳定性，使化合物不稳定 + 正离子所带电荷越高 半径越小 反极化作用越强 化合物越不稳定 3.离子极化对化合物性质的影响 ①化合物颜色 极化作用越强，电子从负离子向正离子迁移更容易，化合物颜色更深； ②化合物熔点和沸点 极化作用越强，使离子键向共价键过渡倾向越大，使化学键共价性增加、化合物共价性增加，使化合物熔点和沸点降低； ③化合物溶解度 极化作用越强，使离子键向共价键过渡倾向越大，使化合物共价性增加，使化合物溶解度降低； ④二元化合物的热稳定性（分解温度） 当给化合物加热时，极化作用越强，使离子键向共价键过渡倾向越大，使化学键共价性增加、化合物共价性增加，使化合物热稳定性降低，分解温度降低； ⑤含氧酸和含氧酸盐的热稳定性 ⑴含氧酸根负离子相同，正离子不同： 正离子反极化作用越强，含氧酸（盐）热稳定性越低； ⑵正离子相同，含氧酸根负离子不同： 若含氧酸根负离子的中心原子化合价越高，则其抵抗正离子反极化作用的能力越强，本身被反极化作用影响越小，含氧酸（盐）热稳定性越高； 4.离子键理论和离子极化理论的应用 ①判断化合物为典型离子化合物还是具有共价性的离子 化合物，判断方法如下： ⑴经验法：根据我们的学习经验直接判断，如KCl是典型离子化合物，HCl是典型的可以电离的共价化合物； ⑵观察法：若化合物中有可产生较强极化作用的正负离子，则化合物为具有共价性的离子化合物，否则为典型离子化合物； ②典型离子化合物用离子键理论，具有共价性的离子化合 物用离子极化理论。 化合物性质 离子键强度越大 （晶格能越大） 极化作用越强 熔点、沸点 溶解度 热稳定性 颜色 —— 深 5.例题 1、试解释AgCl，AgBr，AgI颜色由白色变到淡黄色再到黄色。 2、比较下列各组化合物的熔、沸点高低 (1)NaCl、NaBr (2)ZnI2、Hg