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煤热解跟相关技术-胡浩权资料文档

煤热解及相关技术 胡浩权 大连理工大学煤化工研究设计所 hhu@dlut.edu.cn,煤固体热载体快速热解技术工业化示范 煤热解提油新技术 煤及生物质循环移动床热解与气化技术 煤炭液化 …… 煤结构和转化 以热解为基础的煤分级转化途径 和煤炭直接燃烧相比 降低SOx的排放量; 降低煤尘排放量。 避免使用投资和生产成本高的烟气脱硫(约占电厂总投资的1/3)。 弥补因焦炭需求降低而造成的焦油生产量与需求之间的不足; 补充可能出现的石油不足。 煤固体热载体快速热解工艺 1990年4月-1992年5月,建成150t/d 装置并开始试验运行。 1994年5月通过国家教委和煤炭部主持的联合鉴定。随后该装置由平庄矿务局自己操作生产城市煤气。 1995底因经济原因停产。 DG工艺特点 几个新的技术的组合。 单元操作能力大(5000-8000 t/d). 操作在大气压下进行,无需纯氧,无需氢气,几乎不需外加水,操作灵活,适合于各种粉状原料(非块状)。 可生产低成本高热值煤气 (4000kcal/m3)。 热效率高(大于 80%),水消耗低,SOx and NOx排放少。 过程可以作为“气-热-油-电”多联供系统的基本技术;可用于提质低阶煤(褐煤)。 高温气体除尘和固体料位的控制是存在的主要问题。 褐煤与半焦性质对比 陕西神木富油能源开发有限公司 年加工60万吨神木煤生产低温煤焦油、半焦(高炉喷吹料)和煤气(制取氢气)配套12万吨/年中低温煤焦油综合利用示范一期工程已建成,开始试运行。(大连理工大学、中国化学工程集团公司和陕西神木富油能源开发有限公司合作完成) 新型热解工艺技术研究 10kg/h煤热解与甲烷部分氧化集成过程小试实验装置 煤热解提油技术 成果 2,6-二甲基萘制备技术 2,6-二甲基萘(2,6-DMN),作为合成萘聚合物的重要中间体,是生产优良聚酯纤维和塑料的潜在原料,其氧化产物2,6-萘二甲酸与乙二醇聚合制得的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种新型的聚酯型材料,其性能优越于现在广泛应用的PET(聚苯二甲酸乙二醇酯)。 * 煤是有机和无机质的混合物,在煤中具有不同反应性的组分. 传统方法:在煤转化过程中,把煤看作“单一 ”物质,在单一过程中达到高的转化率,使转化条件(温度,压力,停留时间)过于苛刻,增加了过程投资及生产成本。 新思路:依照煤的组成具有不同反应性的特点,进行分级、定向转化(如部分热解-燃烧)并通过过程优化集成,将有可能实现煤转化的高效、低污染、低投资成本的技术。 Shinn J.H., Fuel,1984,63:1187 热解 煤气 低温煤焦油 半焦 发电 气化 成型 提质 活化 城市煤气、工业燃气 制 氢(可用于煤焦油加氢) 化学品(酚等) 燃料油(汽油、柴油) 电能 合成气 制氢、甲醇、二甲醚、 合成汽油等 型焦、无烟燃料等 提质煤 活性炭、活性焦 (低灰半焦) (低灰半焦) 煤 高炉喷吹料 铁合金还原剂 烧结焦粉 这一工艺只是在传统的燃煤发电中加入一个热解过程,改直接烧煤为烧洁净半焦,因此容易实现。 煤低温干馏过程通常与煤发电或煤气化合成化工相结合,即煤首先低温干馏得到低温煤焦油(低温煤焦油可进一步转化成发动机燃料、炭素材料和化工产品)、煤气和半焦,半焦再去发电、气化合成(甲醇、二甲醚、合成油等)或制氢(煤焦油加氢),实现煤(尤其是高挥发分煤)的经济有效洁净利用。 新工艺的优点 10kg/h 大工新法干馏实验设备 1983年,在国家计委和国家教委支持下,建立 10kg/h 的固体热载体干馏实验设备。 1983年至1986间, 在煤炭部和石化总公司的资助下,完成十几种褐煤、次烟煤以及油页岩的干馏实验。 1987年, “150 t/d 平庄褐煤工业性示范项目”列入国家”七五“重点工业性示范项目, 并得到国家计委和煤炭部的资助。 煤炭及油页岩的高效转化和化工利用 150 t/d 平庄褐煤工业化示范项目 发热量: 4750 kcal/kg increase to 5920 kcal/kg (~25%) 大工煤固体热载体法热解技术研究与发展 600 kt/a coal pyrolysis plant with DG process in Shenmu, Shanxi province 煤焦油 焦化过程的副产品。 在上世纪五十年代前化学品生产的主要原料。在目前,95%以上2-4环芳烃和杂环芳烃以及15-25%的BTX仍然来自于煤焦油. 煤焦油沥青是炭材料(如石墨、碳纤维、活性碳纤维)的主要原料. 煤焦油可转化成燃料油. 在传统煤热解过程转化率低(小于7-8%);焦化工业萎缩以及液体燃料需求的增长,开发能得到更高焦油的煤热解新方法十分必要。

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