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电解锰阳极渣矿物学特征分析与研究
蔡启果收稿日期:2017-10-10,改回日期:2017-11-06基金项目:国家自然科学基金,贵州省科技厅社发攻关项目(黔科合SY字[2011]3120),贵阳市科技局工业类项目(筑科合同[2011205]5-11)作者简介:蔡启果(1992-),男,
收稿日期:2017-10-10,改回日期:2017-11-06
基金项目:国家自然科学基金,贵州省科技厅社发攻关项目(黔科合SY字[2011]3120),贵阳市科技局工业类项目(筑科合同[2011205]5-11)
作者简介:蔡启果(1992-),男,福建三明人,硕士研究生
通讯作者:王海峰(1980- ),男,副教授,邮箱: 380889450@从事冶金新工艺及资源综合利用方面的研究
(1.贵州大学 材料与冶金学院, 贵阳 550025
2.贵州省冶金工程与过程节能重点实验室,贵州 贵阳 550025
32.电池用锰材料工程技术研究中心,贵州 铜仁 554300)
摘要:电解锰阳极渣是电解锰生产时阳极产生的黑褐色物质,其中含有大量的金属锰以及难容杂质Pb,是一种具有回收价值的危险废弃物。论文通过化学分析、XRD分析以及SEM分析对贵州遵义某电解锰阳极渣的化学成分、形成机理和微观结构进行综合性分析,为电解锰回收利用以及废渣环保处理提供理论基础和建议。
关键词:电解锰渣;矿物学分析;回收利用
doi:10.3969/j.issn.1000-6532.2019.01.00x
中图分类号:TD989 文献标志码:A 文章编号:1000-6532(2019)01-
金属锰是重要的冶金、化工原料,是我国重要的战略金属之一[1-2]。目前,高品质锰金属主要通过电解硫酸锰溶液制备,在电解过程中阳极将产生大量黑褐色的副产物,即为阳极渣。渣中含有大量Se和Pb等重金属物质,使得电解锰渣成为危险废弃物[3-5]。按照电解生产1吨金属锰产生80~120kg阳极渣计算,仅2013年就有约8.8~13.2万吨的锰阳极渣产生[6-8]。虽然人们对阳极渣回收和资源化利用进行大量研究,但是因为其难溶铅和重金属的存在,阳极渣回收效果不理想,大量阳极渣被堆存,或是以低廉的价格出售给铁合金厂用于锰铁、硅锰合金冶炼[9-12]。因此,研究阳极渣理化性质以及矿物学特征,分析矿物中金属元素的分布和结构,为后续除杂工艺研究以及实践中回收利用方案设计提供参考。同时,电解锰阳极渣的高效回收,可以保护环境,节约资源,实现锰资源的优化配置和可持续发展。
1 锰阳极渣的理化性质
11 化学分析
实验原料为贵州某电解锰厂电解锰阳极渣,其化学成分如见表1。
表1 锰阳极渣的化学成分(%)
Table 1 The chemical composition of manganese anode slag (%)
Mn
MnO2
水分
Pb
As
Ba
Cr
Cu
Fe
Mg
Sb
Sr
Ti
Tl
Zn
46.43
72.34
21.92
5.18
0.036
0.008
0.015
0.016
0.698
0.152
0.008
0.057
0.011
0.029
0.030
由上表可知,锰阳极渣中锰含量将近一半,且锰大多以MnO2形式存在。此外,阳极渣中含有大量金属杂质,其中铅含量最高。
1.2 浸出毒性
按照《固体废物 浸出毒性浸出方法》标准,分别采用水平振荡法、硫酸硝酸法和醋酸缓冲溶液法对电解锰阳极渣中Pb、Cr、Se的浸出毒性分析,结果如表2所示。
表2 电解锰阳极渣浸出毒性分析结果(mg/L)
Table 2 The leaching toxicity analysis of electrolytic manganese anode slag (mg/L)
危害成分
浸出液危害成分浓度
标准值
水平振荡法
( HJ/T299-2007?)
硫酸硝酸法
( HJ/T299-2007?)
醋酸缓冲溶液法
( HJ/T300-2007?)
Pb
0.7
0.5
11.6
5.0
总Cr
2.7
3.6
9.6
15.0
Se
3.4
4.5
6.2
1.0
从表2可以看出,3种浸出毒性分析方法均显示阳极渣中Cr含量不超标,Se含量超标,醋酸缓冲溶液法显示Pb含量超标。因此,电解锰阳极渣是具有一定毒性的危险性废弃物,堆放或回收利用需满足环保要求。
2锰阳极渣XRD图谱分析
对3个试样进行X射线衍射技术分析,分析结果如见图1所示。
图1 锰阳极渣X射线衍射分析
Figure. 1 The XRD analysis of manganese anode slag
图1可以看出,阳极渣物质组分成分较为复杂,其中锰大多
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