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- 约 68页
- 2019-05-26 发布于上海
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独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知,除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
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日期: 年 月 日 日期: 年 月
华
华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文
I
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摘 要
在当今社会,人类正在消耗大量的化石燃料,用看似低廉的成本却付出了生态 环境严重污染的巨大代价。追求绿色、清洁、低碳的可再生能源变得尤为紧迫,特 别对于大规模应用已是蓄势待发。因此,开发具有高能量密度和高循环效率的储能 系统具有重要意义,它能够存储和转换能量,比如电动汽车。锂离子电池是电化学 储能的代表和成功典范,它已经被广泛应用在各种小型设备上,像手机、笔记本电 脑,也许将来它能轻松驱动汽车。然而,锂离子电池的正极材料一般是基于嵌入脱 出反应,即在材料的晶格结构不变的前提下锂离子在其中嵌入脱出。这样从本质上 限制了锂离子电池的能量密度。相比而言,锂空气电池以转化反应为基础,潜藏着 巨大的能量,有机系锂空气电池的能量密度达到 3460 Wh kg-1。
本论文以传统钴酸锂做正极,首次在纯氧气环境下充放电,得到锂离子/锂空气
混合电池,它呈现两个放电平台,分别在 3.8 V 和 2.6 V,由于增加的锂空气电池的 放电容量,该电池的能量密度比钴酸锂锂离子电池增加了一倍。但是电解液 TEGDME 的分解使电池容量衰减很快。
离子液体的电化学窗口宽,具有许多优异性能。因此我们选用 1-乙基-3 甲基咪 唑双三氟甲磺酰(EMITFSI)作为电解液。虽然锂离子电池部分能稳定放电,锂空 气电池放电衰减很快。对比 XPS 的结果,我们推测是由于放电产物过氧化锂的不完 全分解造成的。
为了解决离子液体中锂空气电池放电产物不完全分解的问题,我们采用了新的 放电模式,即两个深度放电(截止电压为 2 V)之间夹两个浅放电(截止电压为 3 V)。 使用这种放电模式是因为钴酸锂的脱嵌锂电压在 3.8~4.2 V,有助于分解过氧化锂和 其它副产物。用这种方式,混合电池稳定循环了 28 圈,相比于连续深放电循环性能 显著提高。
最后我采用静电纺丝法合成 RuO2/Fe2O3 纳米纤维。通过 XRD 和 SEM 分析,我 们认为热处理温度为 500 oC,时间 1 h 是最佳的条件。充放电曲线证明 RuO2/Fe2O3
II
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纳米纤维能催化锂空气电池的 ORR 和 O ER 反应。首圈放电电压比纯 super P 提高 500
mV, 充电电压降到 4 V 以下;当限定比容量为 1000 mAh g-1 ,电池稳定循环了 20 圈。
关键词:锂空气电池;混合电池;钴酸锂;电解液;静电纺丝法;RuO2/Fe2 O3
纳米纤维
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Abstract
Modern society consumes a huge quantity of fossil fuels at a relatively low apparent cost but creates other environmental and societal costs. Pursuing for green, clean and low carbon energy is now becoming urgency especially in large-scale applications. Rechargeable energy storage systems with high energy density and round-trip efficiency are therefore desired to capture and deliver renewable energy for applications suc h as electric transportation. Among the modern electrochemical power sources, lithium- ion
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