锂离子电池材料制备及电化学性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 为获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 作者签名： 日期： 年 月 日 论文使用授权 本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文 的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁 盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文 的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或 扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后应遵守此规定） 作者签名： 导师签名： 日期： 年 月 日 万方数据 万方数据 摘 要 摘 要 锂离子电池具有比能量大，循环寿命长，安全性能好等优点，使其在移动电 子设备中的应用很广，包括手机、笔记本电脑、电子表以及数码相机等等。近年 来，锂电池研究热点大多集中在对其正负极材料的改善，对于 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 正极材料以及硅负极材料来说更是如此。本文用固相和溶胶凝胶法合成了三元材 料并优化其工艺，同时，利用电化学工作站分析和研究了电池活化，并给出了动 力学的解释。另外，本文还对 P 型硅负极材料的性能研究做出了一定的探索。 1.采用固相法制备了三元正极材料，并从单一因素考虑，得到的最佳的合成工 艺为：烧结温度为 900℃、烧结时间为 15h、配锂量为 Li:M=1.1:1，此产物的首次 放电比容量为 175mAh/g。正交试验分析得出的最佳工艺为：烧结温度为 900℃、 烧结时间为 20h、配锂量为 Li:M=1.1:1，烧结温度是影响锂离子电池放电比容量的 最主要因素，烧结时间相比却是最次要因素，提升锂离子电池容量可从减小配锂 量和提高烧结时间两个方面入手，但是也只能是微弱的提升。 2.采用三角电压信号作为电池活化输入信号，经活化后，压片烧结产物的首次 放电容量由 169.7mAh/g 提高到 225mAh/g，粉体烧结产物的首次充放电容量由 149mAh/g 提高到 175mAh/g。为探讨活化前后动力学差异，利用阻抗法和计时电 流法分别对活化前后的电池进行测试，用 Zview 软件对阻抗拟合曲线进行拟合， 结果显示：活化后的电池 Re 相对较小，Rsf 相对较大且均随循环次数的变化很小； 活化后，烧结产物的锂离子扩散系数有所提升。 3.采用溶胶凝胶法制备了三元正极材料，其最佳合成工艺条件为：烧结温度为 900℃、烧结时间为 15h 及配锂量为 1.1，此放电比容量为 187.2mAh/g，循环 35 次 后容量保持率为 90.9%。阻抗测试结果表明，材料具有较低的阻值；CV 测试结果 表明材料具有良好的可逆性。将固相法与溶胶凝胶法获得产物对比发现，固相法 所得容量较高，但是循环性能相对较低，材料的可逆性要略差于溶胶凝胶法。 4. P-Si 材料具有良好的电化学性能，45 次循环后比容量一直保持在 530mAh/g 左右。利用阻抗拟合曲线计算 P-Si 电极锂离子扩散系数，其扩算系数高于无定形 硅薄膜中的；通过 SEM 图片可以看出，无论是循环前还是循环后，均没有颗粒粉 化现象；因此，P 型掺杂可以抑制循环过程中的材料体积膨胀及粉化。 关键词：LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2，高温固相法，溶胶凝胶法，电化学分析，P 型硅负极 I ABSTRACT ABSTRACT Because of its high energy density, good cycling performance and good safety performance, Li-ion battery is widely applied, including in mobile phones, laptops, electronic watches and digital cameras. In recent years, the focus of research in lithium battery is mostly concentrated on the improvement of its positive and negative materials, also for LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode material and the silicon anode materials. In this paper, ternary cathode material is prepared and