塑料资料-第5章章节丙烯酸酯塑料-版资料文档.pptVIP

5.7 其它丙烯酸酯类聚合物材料 除聚甲基丙烯酸甲酯外，具有工业实用价值的丙烯酸酯类聚合物主要还有：聚内烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚内烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸及其钠盐等，这类聚合物的特点是能形成柔软而富有弹件的膜，可以用本体、悬浮、溶液和乳液等各种聚合方法进行均聚或共聚。 聚丙烯酸酯类聚合物的性能主要取决于单体的化学性能及其聚合条件。聚丙烯酸酯类聚合物属非晶结构，其玻璃化温度较甲基丙烯酸酯类聚合物低，具有较大的柔顺性及弹性。在这类聚合物中，酯基上碳原子数目越多，分子的可能构象数目越大(即体系的熵越大)，因此玻璃化温度就越低。 ＰＭＭＡ的透光率不仅优于其它透明塑料，而且比普通无机玻璃还高10％以上，可透过大部分紫外线和部分红外线。红外线的透过率随波长的增加而降低，透过极限为2600nm。由于这种材料对光的吸收率很小，根据其全反射临 界角特性，可将其制成全反射材料。 一般条件下，光只能直射而不能转 弯，但在一定角度放一块反光镜， 就可以通过反射达到使光‘转弯”的 目的，ＰＭＭＡ自身就有这种反射 能力。只要其弯角不超过47°50’， 不管拐几个弯，光都可以从一端传 入而至另一端导出，制品表凹不露出一丝光的痕迹。若表面刻上线条或花纹时，光又能从这些地方向外反射。利用这一特件，可制成发光图案的装饰品。 　　PMMA具有较高的拉伸强度和弹性模量，冲击强度是无机玻璃的7～18倍，韧性高于PS，但比ABS树脂低得多，具有一定的脆性，在较高冲击能的作用下会破裂，但是碎裂后所生成的碎片不象无机玻璃那样锋利。 二 力学性能 图4-2 温度对PMMA拉伸强度的影响 未经改性ＰＭＭＡ表面易划伤，耐磨性较低，耐热性及抗银纹性能也较差。在玻璃化温度以上，ＰＭＭＡ的弯曲强度和压缩强度受温度影响较小，而拉伸强度及冲击强度则具有较大的温度敏感性， PMMA属易燃材料，点燃离火后不能自熄，火焰呈浅兰色，下端为白色。燃烧时起泡、融熔滴落，分解产生MMA等单体，并伴有腐烂水果、蔬菜的气味。 PMMA的Tg为105℃，维卡软化点100～102℃，PMMA可在－60～65℃范围内长期使用，短时使用温度不宜超过105℃。 三 热性能 　　PMMA的大分子链与PE相似，但其电性能却比PE差得多，其主要原用是PMMA分子链上带有极性的酯基所致。这些侧基在低于Tg温度时并没有被冻结，在适当的频率范围内产生偶极极化，因而有较高的介电常数值。但随着频率的升高，侧基的偶极极化不能在有效的时间内完成，跟不上外界电场的变化，介电常数值反而有明显减小。 四 电性能 五 吸水性 　　ＰＭＭＡ有一定的吸水性(最人吸水性达2％)，随相对湿度的变化，吸水性变化不太大，仍可以长期在潮湿条件下使用。 六 耐化学腐蚀性能 PMMA耐水溶性盐、弱碱和某些稀酸。但不耐氧化性酸和强碱，如氰氢酸、铬酸、王水、浓硫酸和硝酸等均能使其受到侵蚀。同时，介质的浓度和温度对其化学稳定性也有很大影响，一般，浓度增大，温度升高，其稳定性下降。 　　与其它树脂相比，PMMA具有优良的耐候性。在室外大气条件下经过4年的老化试验，它的拉伸强度和透光率仅稍有下降，重量基本保持不变，外观色泽泛黄，但无裂纹、翘曲、起泡等现象。 七 耐老化性能 （1）PMMA分子结构中酯基的存在使其易于吸湿，因而物料在成型加工前必须进行干燥，使水分含量降低到0.02%以下。否则，水分在加热时挥发成气体或促使其产生高温水降解，导致制品起泡，产生斑纹、银纹等。这不但影响制品的透明性和外观质量，力学性能也大大降低。 干燥时，可采用循环鼓风干燥或远红外线干燥等方法，干燥温度80～95℃，干燥时间视料层厚度而定，一般4～10h。 八 加工性能 （2）PMMA的成型加工温度范围较窄，一般为180～250℃，温度超过260℃易引起材料分解，因而，成型加工中必需严格控制温度。 （3）在成型加工温度下PMMA的熔体黏度较高，对温度的敏感性大。因而，一方面要求成型加工设备能产生较高的成型压力，另一方面要求严格控制成型加工温度，温度波动时难以得到尺寸精度较高的制品。 （4）聚甲基丙烯酸甲酯大分子链具有一定刚性，为减小制品内应力，成型模具温度一般不低于40℃，对力学性能和尺寸精度要求较高的制品可进行热处理。 图4-3 平板透明有机玻璃生产工艺流程 5.４ 聚甲基丙烯酸甲酯的成型加工 　　ＰＭＭＡ可采用多种加工方法成型，通常包括：须聚体加工、熔融加工　热成型、机械加工，分述如下。 5.４.１ 聚甲基丙烯酸甲酯的聚合成型工艺 一 平板有机玻璃的生产 　　在平板有机玻璃聚合成型过程中，杂质的引入将对聚合物性能产生较大影响。如机械杂质除明显降低有机玻璃的光学性能外，还使其耐热性及力学性能下降；低沸点