钌基氨合成催化剂的制备及其催化性能研究-工业催化专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 钌基氨合成催化剂被认为是继熔铁催化剂之后的第二代氨合成催化剂，它的 研究无论在应用方面还是理论方面都有重要意义。虽然在国外已经工业化生产； 但由于技术专利的原因，人们对钉催化剂的制备技术细节并不了解，同时有一些 基础问题也尚未解决，如反应机理、结构敏感问题、载体、助剂和母体钌的作用 等，尤其是钉催化剂的组成、制备条件和催化反应过程等问题仍需深入研究。本 文以活性炭为载体，钡、钾为助剂制备了一系列催化剂，主要钌基氨合成催化剂 的制备条件和组成进行了研究，使钉催化剂活性得到大幅度提高，取得了重要进 展。主要结果如下： 1)研究了活性组分钉的浸渍条件对催化剂性能的影响。发现采用RuCl3水溶 液比用丙酮溶液所得催化剂钉分散度高，活性好。RuCl3的浸渍时间最好在18h以 上，浸渍次数对活性基本上没有影响。溶液的pH值对催化剂的性能影响很大，应 控制在O．4～1．0之间。在RuCl3水溶液中添加竞争吸附剂后，催化荆的活性(尤其 是低温下)都有不同程度的下降。 2)研究了干燥时间、温度及干燥方式对催化剂性能的影响。结果表明在100～ 200C温度范围内，使催化剂充分脱气干燥，一般至少需要8～14h左右。浸渍助 剂钡及活性组分钉后的最佳干燥温度分别为150℃和1lO℃，而在浸渍助剂钾后干 燥温度对活性基本上没什么影响：研究了浸渍RuCl3后的不同干燥方式，发现在相 同配方和工艺下，采用不同的干燥方式，其活性次序为红外干燥真空干燥旋转 蒸发仪普通烘箱。 3)研究了组成对催化剂活性的影响。实验结果表明：Ba含量为4wt％，K含 量为16wt％时，催化剂活性最好。无论采用哪种助剂前驱体，钾和钡助剂都是钌 催化剂的主要促进剂，其前驱体也有一定的影响。钡的前驱体促进作用顺序为 Ba(N03)2Ba】(08)2BaC03BaCh，对于钾助剂：KN03KOHK2C03。在Ba、K 双促进剂钌催化剂体系中再加入Co、Mo后催化剂的活性都有所降低。 4)研究了RuCl3的还原条件对催化剂活性的影响。结果表明催化剂的活性随 还原温度的升高先上升后下降，其最佳还原温度在200～300C之间。活性开始随 还原时间的延长而有所提高，说明长时间的还原可使钉还原的较充分。当还原时 浙江工业大学硕士学位论文间达到9小时后，其活性不再增加。还原气体的空速对催化剂活性也有较大的影 浙江工业大学硕士学位论文 间达到9小时后，其活性不再增加。还原气体的空速对催化剂活性也有较大的影 响。当还原气空速为1080 h。1时，催化剂活性最高，太高或太低均不利于提高催化 剂活性。 5)考察了氨水洗涤和钝化步骤对活性的影响。实验发现：RuCl3还原后加入 钝化步骤，能防止催化剂表面因吸附氢物种而遇空气烧结，能够明显提高催化剂 在低温下的活性。在还原前用氨水洗涤，催化剂低温活性有所提高。 最后，给出了全文工作的总结以及对钌基氨合成催化剂研究工作的展望。 关键词：钌，氨合成，制备，活性 摘要Abstract 摘要 Abstract The promoted ruthenium—based catalyst has been expected to be the second—generation catalyst for ammonia synthesis．The studies on Ru—based catalyst for ammonia synthesis catalyst have many importances in catalytic sciences and technology In spite of industrialized process，there are many fimdamental konwladges on the preparation of Ru‘based catalyst haven’t been revealed，such as effects of promoters， supports on the catalytic activity,reaction mechanism，structure sensitivity and SO on． Therefore，it is essential tO study the preparation conditions of ruthenium—based catalyst for ammonia synthesis． The ruthenium catalysts supported on active carbon were prepared by impregnation method．In this thesis，the effects of impregnation