碳核磁共振-研究探究 生沈阳药科大学资料文档.pptVIP

碳核磁共振（13C-NMR） a. 碳的杂化方式 ? sp3 ? sp ? sp2 10-80 60-120 90-200 b. 取代基吸电诱导效应 取代基数目?,影响?, ?? 诱导效应随相隔键的数目增加而减弱; 随取代基电负性?,? ? 原子电负性大小数值： H C S N Cl O F 电负性2.1 2.5 2.6 3.0 3.0 3.5 4.0 CH4 C2H6 CH3SH CH3NH2 CH3Cl CH3OH CH3F ? -2.5 5.7 6.5 26.9 24.9 49.0 75.4 c.共轭效应 与双键共轭,原双键端基C2 ??,内侧C1 ?? 甾体 19-CH3: 5?-H serial: δ12.0 5?-H serial: δ24.0 4. 13C-NMR谱的类型 （1）全氢去偶谱(COM) （2）质子非去偶谱 （3）偏共振去偶谱(OFR) （4） DEPT谱 （1）全氢去偶谱(COM) 噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰。 纵向弛豫时间T1：C ?? CH3 ? CH ? CH2 （2）质子非去偶谱 （3）偏共振去偶谱(OFR) 特点:不完全消除直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q; CH2, t; CH, d; C, s。 （4） DEPT谱：无畸变极化转移技术 改变照射氢核的第三脉冲宽度（ ? ）所测定的13C-NMR图谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C（季碳不出现）。 脉冲宽度 ? = 135°CH3, CH ?, CH2 ?（常用） ? = 90°CH ?, ? = 45°CH3, CH2 , CH ? 例：一人参皂苷水解后只给出葡萄糖，碳谱显示有两个葡萄糖，确定糖的连接位置 各类天然产物的碳谱特征 1. 香豆素类 2. 醌类 3. 黄酮类 4. 环烯醚萜类 5. 三萜类化合物 6. 生物碱类 13C NMR spectrum (共给出32个碳信号) DEPT 7个甲基、10个亚甲基、8个次甲基和7个季碳 6. 生物碱类 N–CH3的化学位移值一般在? 30 ~ 50。 酰胺的羰基碳化学位移一般在? 160~170（同酯羰基）。 哌啶 吡啶 烟碱 氮原子成盐后对邻近碳原子化学位移的影响 芳香环：?-碳向高场位移， ?-碳、?-碳向低场位移。 脂肪环：?-碳向低场位移8-10 ppm，?-碳、?-碳向高场位移。 6.生物碱类 13C NMR 60.2 29.9 22.2 45.9 166.1 166.7 双异戊烯基化吲哚二酮哌嗪类生物碱 57.3 114.7 116.6 123.9 126.1 149.5 153.5 170.8 练习：归属下列化合物的碳信号 OCH3 C-5 C-2 C-1 C-6 C-4 C-3 COOH 化合物A结构如下，该化合物的氢谱、碳谱的数据如下，试对碳氢信号进行归属。 1H-NMR（δ）：6.85（1H，br s），6.75(1H, d, J=7.8Hz )，6.80(1H, br d, J=7.8Hz)，4.72(1H, d, J= 3.9Hz)，3.05(1H,br s)，3.86(1H, dd, J=9.3, 3.0.Hz)，4.23(1H, dd, J=9.3, 3.0Hz)，5.99(2H，s) 13C-NMR（δ）：54.4，71.7，85.5，101.1，106.5，108.6，119.4，135.1，147.5，148.2。 画线图表示化学位移的范围 立体效应举例 加实例 举三萜例 先计算不饱和度为4，(8+1-10/2)，推测有苯环，对甲氧基苯甲醇 经计算C-4为128，即127.9归属为C-4；130.4归属为C-8 13C