分析化学_重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第七章重量分析法和沉淀滴定法 gravimetric analysis precipitation titration 第一节 概述 一、重量分析法 1.重量分析法：将试样中的待测组分从试样中分离出来，然后用准确称量的方法测定待测组分含量的一种定量分析方法。 重量分析主要包含分离和称量两个过程。 二、沉淀滴定法 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： (1)沉淀反应能定量进行，沉淀的溶解度必须很小； (2)反应速度快； (3)有确定化学计量点的简单方法。 第二节 沉淀与溶解平衡 一、溶解度和固有溶解度 当水中存在难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡关系： MA(固)=MA（水）=M++A- 固体MA的溶解部分，以M+、A-状态和MA分子状态存在。M+和A-之间也可能由于静电引力的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 第三节 沉淀重量法  1.对沉淀形式的要求 (1)沉淀的溶解度要小。 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2毫克。  (2)沉淀应易于过滤和洗涤。 (3)沉淀必须纯净。 沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其他杂质，否则不能获得准确的分析结果。 (4)应易于转变为具有固定组成的称量形式。 2.对称量形式的要求 (1)称量形式必须有确定的化学组成 （2）要有足够的化学稳定性 （3）应具有尽可能大的摩尔质量 称量形式的摩尔质量大,可增大称量形式的质量，减少称量误差，提高分析的准确度。 （二）沉淀的类型和沉淀的形成过程 1 沉淀的类型 晶形沉淀：颗粒直径0.1-1μm。沉淀内部，离子按晶体结构有规则的排列，结构紧密，容易沉降于容器底部。 凝乳状沉淀：颗粒直径0.02-0.1μm。 无定形沉淀：颗粒直径在0.02μm以下。沉淀内部离子排列杂乱无章，结构疏松，难以沉降。 (三) 影响沉淀纯度的因素 1 共沉淀 在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。产生共沉淀现象的原因是由于表面吸附、生成混晶和吸留所造成。 （四）提高沉淀纯度的措施 1.选择适当的分析步骤 2. 选择适当的沉淀剂 3. 改变杂质的 存在形式以降低其浓度 4.改善沉淀条件 5.进行再沉淀 6. 选择适当的洗涤剂进行洗涤 7.及时进行过滤分离，以减少后沉淀 二、沉淀的制备 （一）沉淀剂的选择和用量 1．形成沉淀的溶解度要小 2．沉淀剂最好具有挥发性 3．沉淀剂应具有较好的选择性 4. 沉淀剂用量要适当过量 利用同离子效应降低沉淀的溶解度，使沉淀反应完全。但若沉淀剂用量太多，由于产生盐效应或配位效应使沉淀的溶解度增大。 （二） 有机沉淀剂 1 有机沉淀剂的特点 (1)选择性高 有机沉淀剂在一定条件下，与特定离子起沉淀反应。 (2)沉淀的溶解度小 由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。 (3)沉淀吸附杂质少 因为沉淀表面不带电荷，所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。 （三）沉淀条件的选择 1、晶形沉淀的沉淀条件 “稀、慢、热、陈”。 (1)沉淀作用应在适当的稀溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液。这样在沉淀作用开始时，溶液的过饱和程度不致太大，但又能保持一定的过饱和程度，晶核生成不太多而且又有机会长大。但是溶液如果过稀，则沉淀溶解较多，也会造成溶解损失。 三、沉淀的过滤和干燥 （一）沉淀的过滤 过滤沉淀时，对于需要灼烧的沉淀常用滤纸过滤。重量分析法中使用无灰滤纸，每张滤纸的灰分最多不应超过0.2 mg。 滤纸的紧密程度不同，可以根据沉淀的性状选用不同的滤纸。一般无定型沉淀选用疏松滤纸，以免过滤太慢；粗粒的晶形沉淀可用较紧密滤纸。 四、重量分析结果的计算 换算因数（F）：将沉淀称量形式的质量换算成被测组分的质量时，所需要的换系数。 式中a、b是使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等时需乘以的系数。 五、沉淀重量法应用 沉淀重量法测定钡 1 原理 以稀硫酸为沉淀剂，将试液中的Ba2+ 转化为BaSO4沉淀，经干燥、称重后计算试液中Ba2+含量。 为防止Ba2+形成其他的弱酸盐（如碳酸钡）沉淀，试液先用HCl酸化。 2 实验步骤 （1）