原子整体的状态与原子光谱项.docVIP

PAGE 22 §1-10 原子整体的状态与原子光谱项 教学目的: 掌握原子的量子数的确定和原子光谱项及光谱支项的推求方法。 教学重点: 量子数的确定、原子光谱项及光谱支项的推求。 教学难点: 同科（等价）电子谱项的推求。 授课时数: 授课内容: 原子的量子数与角动量的耦合 原子光谱项 原子光谱项对应能级的相对大小 原子光谱项的推求法 原子能级和原子光谱的关系 序：原子中个别电子的运动状态用四个量子数描述。那么原子的整体状态用怎样的量子数来描述呢？原子的整体的状态，取决于核外所有电子的轨道和自旋状态。然而，由于多电子原子中电子间存在着相当复杂的作用，而且轨道运动和自旋运动所产生的磁矩之间也存在着相互作用。所以，原子状态又不是所有电子状态的简单加和。 用四个量子数描述原子整体的状态。 原子的电子组态 原子中所有电子按照一定规则排列在原子轨道上，构成了多电子原子的核外电子排布，称为原子的电子组态。 无外磁场时，多电子原子的能量由n,l决定，不考虑电子的相互作用时，n,l可表示原子的状态。 原子的微观状态 将量子数考虑进去，电子按一定规则排列在自旋轨道上的状态。 如，C：电子组态为：。1s、2s填满电子，构成闭壳层； 2p轨道上两个电子，每个电子的状态有6种可能()，组成组态的微观状态数为种。 这些微观状态原子能量、角动量等物理量以及其中电子间静电相互作用，轨道及自旋相互作用，以及在外磁场存在下原子所表现的性质等具有怎样的规律性呢？原子光谱从实验上研究了这些问题。 一、原子的量子数与角动量的耦合 （一）角动量守恒原理：在没有外界的影响下，一个微粒的运动或包含若干微粒运动的体系，其总角动量是保持不变的。 原子内只有一个电子时，虽可粗略地认为它的轨道角动量和自旋角动量彼此独立，又都保持不变。但严格说，这两个运动产生的磁距间会有磁的相互作用，不过它们的总角动量却始终保持恒定。 多电子原子体系，由于静电作用，各电子的轨道运动势必发生相互影响，因而个别电子的角动量就不确定，但所有电子的轨道运动总角动量保持不变。同样个别电子的自旋角动量也不确定。但总有一个总的确定的自旋角动量。这两个运动的总角动量也会进一步发生组合，成为一个恒定的总角动量，且在某一方向上有恒定的分量。 （二）角动量耦合 由几个角动量相互作用得到一个总的、确定的角动量的组合方式，称为角动量的耦合。 L-S耦合（罗素-桑德斯耦合）：先将各电子的轨道角动量或自旋角动量分别组合起来，得到原子的总轨道角动量和总自旋角动量，然后再进一步组合成原子的总角动量。 j-j耦合：将每个电子的轨道角动量和自旋角动量先组合，形成总角动量，各电子的总角动量再组合起来，求得原子的总角动量。 我们只讨论L-S耦合。 （三）原子的量子数 1、原子的总轨道角动量量子数L (1)、原子的总轨道角动量 说明：在多电子原子中，每一个电子的轨道运动都有一个轨道角动量，是一个矢量，其大小表示为。由于电子间的库仑作用，导致各电子的轨道运动受到影响，使各个电子的轨道角动量不确定，但原子的总轨道角动量是恒定的； 原子的总轨道角动量等于各个电子的轨道角动量的矢量加和。 每个电子的轨道角动量 把各电子的轨道角动量加起来得到原子的总轨道角动量。 量子力学理论证明：原子总轨道角动量是量子化的，的大小由量子数L决定，L称原子的总轨道角动量量子数。 (2)、L的取值 据量子力学角动量的偶合规则，L的取值为： 说明： 总轨道角量子数L取值：由两个电子的角量子数{+}?{}，每步递减1，L值取整数。若有多个电子，可先算前2个电子的总角动量，然后再和第3个电子加和，其它类推。 求组态的总轨道角动量量子数L及总轨道角动量。 解：=1，=1 ?L={1+1，1+1-1，1+1-2}={2,1, 当L=2,1,0时，分别为 总轨道角动量为各电子轨道角运动矢量和，图形表示为： 例2、求某组态的L 解：2个电子，=1，=2 ? L={1+2,1+2-1,1+2-2,…,2-1}={3,2,1} (3)、L对应的光谱符号 过去我们用s、p、d、f等表示个别电子的角动量量子数l=0，1，2，3等多对应的状态，现在我们用大写字母S、P、D、F等依次表示原子的总轨道角动量量子数L=0，1，2，3等的状态。 L 0 1 2 3 4 5 6 7 8 光谱符号 S P D F G H I K L (4)、原子总轨道角动量在z轴方向的分量 (a)、称总轨道磁量子数，决定原子总轨道角动量在磁场方向的分量。 (b)、的取值： 为总轨道磁量子数。 Mg的基态，求、 说明：各个支壳层(相同的轨道构成一个支壳层，即电子亚层)都填满电子，称之为闭(满)壳层。对闭壳层， 如，2个电子，? ?，所以对原子总轨道角动量的贡献为零。 如，6个