溶液热力学模型.pptVIP

6、摩尔自由能 1）二元间隙固溶体Aa(C,Va)c {如铁素体} 看成两个化合物组元AaCc 和AaVc，组元的摩尔分数刚好与空隙亚点阵中两种结点的分数相同。 2）三元线性化合物(A,B)aCc {如(Fe,Mn)3C} 这里的相互作用能IAB与二元系的不一样,因为还受到C亚点阵中原子类别的影响。 间隙固溶体模型 看成由 两个化合物组元组成 两组元的摩尔分数与空隙亚点阵中两种结点的分数相同 7.化学势与活度 所以： 化学势： 奥氏体 （Fe )1(C, Va )1 碳活度定义式： 以二元间隙固溶体（Fe )1(C, Va ) 为例，可看成是 FeC 和Fe Va 两个化合物组元构成的溶体。 求1000℃时Fe-C合金奥氏体中C的活度。 例：已知 解：利用间隙固溶体化学势公式 对于A3钢（Q235) 0.20%C， 对于XC=0.02， 例：对于铁素体，试验测得 分析C在铁素体与奥氏体之间的分配比。 解： 铁素体 （Fe )1(C, Va )3，碳的溶解度很低 平衡时 定义分配系数： 碳含量较低时， 例：用正规溶体模型和间隙固溶体模型求Fe-C系固溶体奥氏体中的碳活度随温度的变化。已知 解：利用正规溶体模型，碳在奥氏体中的化学势为 以石墨为基准态，定义碳的活度： 奥氏体 （Fe )1(C, Va )1 忽略浓度高次项 计算得到： 0.644 0.264 aC（900℃） 0.287 0.118 aC （1150 ℃ ） 0.449 0.184 aC （1000 ℃ ） 0.04 0.02 XC 一、理想溶体与规则溶体 总结 理想溶体: 规则溶体: 定义 2、正规溶体的摩尔自由能曲线 二、混合物的自由能 两相混合物的自由能 已知Fe-Cr合金中 KJ/mol,试计算在400℃下，一个含Cr为20wt%的Fe-Cr固溶体是否发生失稳分解。 * * * *  2.6.4 溶 体 的 结 构 这里考虑溶体结构稳定性与成分的关系和原子排布的有序性。 不考虑摩尔自由能线性项的影响,可认为纯组元的摩尔自由能为零。即: Gm-X 曲线便只取决于温度与 值。在某一特定温度下（如1000K)，A-B二元系溶体的Gm-X 曲线如下图。在1000K的温度下，当 成分连续。 自 由 能 与 相 互 作 用 能 的关 系 发生同类组元原子偏聚在一起的失稳分解（ Spinodal分解），也称为溶解度的中断，或称为出现溶解度间隙（Miscibility gap )。 异类组元原子聚合在一起，有序化（Ordering )，或有序-无序转变。 上图为固态下溶体的IAB为三种不同数值时的二元相图。 假设液态溶体的 即为理想溶体 （1）若固溶体a的 时，液固线均无极值，固溶体a的成分具有连续性；（2） 时，固溶体在低温下原子有序排列，高温下，由于混合熵项的作用，有序消失，但成分连续；（3） 时，低温下固溶体出现同类原子的偏聚， 出现溶解度间隙，高温下由于混合熵项的作用，偏聚消失，但成分连续，液固线出现极小值，这是由于同类原子的键能与异类原子键能相比，具有较小的负值，因而异类原子间具有较小的结合强度的缘故。 2.6.5 混合物的自由能 混合物是指有两种或两种以上结构不同的相或结构相同而成分不同的相构成的体系。 例如近共析成分的高碳钢是由铁素体和渗碳体两相混合物构成，Al2O3-Si O2系陶瓷材料。 混合物的自由能符合混合律。 混合律（mixing law):混合物的摩尔自由能GmM，与两相的摩尔自由能Gma和Gm?之间的关系为： 式中 、 、 分别为混合物、 a、?相的成分。 上式可改写成： 当a、?两相达到平衡时， 和 可通过相图来求解，而 和 可按规则溶体模型来处理。 混合物的自由能处于两种构成相的摩尔自由能的连线上 两相混合物的自由能 如图是液-固两相在某一温度下的自由能-成分曲线。若系统在某一温度下处于平衡状态，那么平衡相组成与自由能怎么计算？ 两相平衡的自由能曲线 系统成分位于xa- xL之间时，成分为xa的固溶体和xL的溶液组成的混合相最稳定。系统浓度在xa到xL范围作变动时，两相平衡浓度xa 、 xL维持不变，只是相对数量做