第二章橡胶的硫化体系.pptVIP

（二）硫化温度和硫化时间 硫化温度是硫化反应的最基本条件。硫化温度的高低，可直接影响硫化速度、产品质量和企业的经济效益。 硫化温度高，硫化速度快，生产效率高；反之生产效率低。 提高硫化温度会导致以下问题： (1)引起橡胶分子链裂解和硫化返原，导致胶料性能下降； (2)使橡胶制品中的纺织物强度降低； (3)导致胶料焦烧时间缩短，减少了充模时间，造成制品局部缺胶； (4)由于厚制品会增加制品的内外温差，导致硫化不均。 1．等效硫化时间的计算 （1）通过范特霍夫方程计算等效硫化时间 根据范特霍夫方程，硫化温度和硫化时间的关系可用下式表示： 式中 τ1—温度为t1的正硫化时间，min； τ2—温度为t2的正硫化时间，min； K—硫化温度系数。 例：已知某一胶料在140℃时的正硫化时间是20min，利用范特霍夫方程可计算出130℃和150℃时的等效硫化时间。 130℃的等效硫化时间为40min；150℃的等效硫化时间为10min。 （2）利用阿累尼乌斯方程计算等效硫化时间 阿累尼乌斯方程式如下： ln（τ1/τ2）=E/R（（t2- t1）/ t2 t1） 式中 τ1—温度为t1的正硫化时间，min； τ2—温度为t2的正硫化时间，min； R—气体常数，R=8.3143J/(mol.k)； E—硫化反应活化能，KJ/mol。 利用以上公式可求出不同温度下的等效硫化时间。 例如，已知胶料的硫化反应活化能E=92KJ/mol，在140℃时正硫化时间为30min，利用公式计算150℃时等效硫化时间。 已知: τ1=30min；t1=（273+140）=413K；t2=（273+150）=423K；τ2=？ log（30/τ2）=(92/（2.303×0.008314）) ×(423-413)/423×413 τ2=15.7min 2．硫化效应的计算 （1）硫化效应的计算 硫化效应等于硫化强度和硫化时间的乘积，即： E=I·t 式中 E—硫化效应；I—硫化强度；t—硫化时间 硫化强度是胶料在一定温度下单位时间内所达到的硫化程度。它与硫化温度系数和硫化温度有关。 I=K（T-100）/10 式中 K—硫化温度系数（由实验测定，或一般取K=2） T—硫化温度 在实际计算中，由于每一种胶料硫化时，在硫化曲线上都有一段平坦范围，因此在改变硫化条件时，一般只要把改变后的硫化效应控制在原来的硫化条件的最小和最大硫化效应的范围内，制品的物理机械性能就可相近。设原来的最大硫化效应为E大，最小硫化效应为E小，改变后的硫化效应为E，则要求： E小EE大 例如；测得某一制品胶料的正硫化时间为130×20min，平坦硫化范围为20~120min，其最大和最小的硫化效应为： E小=2（130-100）/10·20=160 E大=2（130-100）/10·120=960 因此，要求该制品在改变硫化条件后的硫化效应E必须满足下列条件： 160E960 （2）厚制品硫化条件的确定 a.硫化效应法 为了计算各层的硫化效应，首先必须知道各层的温度。各层的温度一般可以用热电偶测得，也可用热传导方法求得。 硫化效应E用积分式表示，也可化为近似式计算，即 E=Δτ（（I0+In）/2+I1+I2+……+In-1） 式中 Δτ—测温的间隔时间（一般为5min）； I0—硫化开始温度为t0的硫化强度； I1—第一个间隔时间温度t1的硫化强度； In—最后一个间隔时间温度tn的硫化强度。 例：用热电偶测得的某制品硫化时的内层温度数据如表5-1所示，令K=2，求硫化50min时的硫化效应E50？ 解：Δτ=5min； I0=0.0078；I1=0.0156；……In=16 E=5×（（0.0078+16）/2+0.0156+……）=333.38 如厚制品的硫化效应是处于试片的最大和最小硫化效应之间，说明制品的硫化条件是合适的，否则要重新调整，直至合适为止。 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 测温时间/min 中心层温度/℃ 0 30 5 40 10 50 15 70 20 90 25 110 30 130 35 140 40 140 45 140 50 140 某制品