高分子第6章--开环聚合(全).pptVIP

如：直链烷烃中CH2的燃烧热=659.0 kJ/mol。 跨环张力是环内氢或其它基团处于拥挤状态造成的斥力所引起的。11元环以上，跨环张力消失。 ?G 0 开环聚合才能进行，要求聚合热 （ - ?H）足够大，即?H足够负。 3、取代基对开环聚合的影响 6.2 开环聚合机理和动力学 1. 阴离子聚合机理 B、聚合速率： 交换反应的结果，总使反应向生成酸性较弱的产物方向移动，与无机化学中，平衡总是向生成弱电解质方向移动类似。 同理，向单体的链转移常数：CM = ktr,M / kp 1）聚甲醛的热降解： 2）聚甲醛的稳定比——酯化封端 1. 己内酰胺阴离子聚合机理 * 1. 环烷烃稳定性和热力学分析 （1）判断环稳定性的几个热力学概念 1）碳键的变形程度： 按正面体结构，C—C—C正常键角为109 0 28‘，环烷烃键角与正常键角差值的一半定义为碳键的变形程度(单位为度)。 2）环的张力能（kJ/mol） 环烷烃中每一个亚甲基（CH2）的张力，用环烷烃中的亚甲基的燃烧热和直链烷烃中的差值来表征。 环张力能：等于每一个亚甲基的张力乘以环中亚甲基数（环的元数）。 碳键的变形程度越大，环越不稳定，越易开环聚合。 如，环丙烷，键角为60o， 碳键的变形程度为 1/2（ 109 0 28‘- 600）=240 44“