催化原理备课（第三章酸碱催化剂及其催化作用）.pptVIP

* 第三章 酸碱催化剂及其催化作用 Chapter 3 Acid-Base Catalyst and Catalysis 主要内容： ◆酸碱催化剂的应用及其类型(Application and Type of Acid-Base Catalyst) ◆酸碱定义及酸碱中心的形成(Definition of Acid-Base and Formation of Acid-Base Center) ◆固体酸性质及其测定(Property and Mensuration of Solid Acid Catalyst) ◆酸碱催化作用及其催化机理(Catalysis and Catalytic mechanism of Acid- Base Catalyst) ◆沸石分子筛催化剂及其催化作用(Zeolite Catalyst and Its Catalysis) 3.1 酸碱催化剂的应用及其类型(Application and Type of Acid-Base Catalyst) ◆应用 石油炼制(petroleum refining)与石油化工(Petroleum Chem. Eng.)方面 特别是沸石分子筛作为酸催化剂和酸性载体。 如：催化裂化(Catalytic Cracking)、基本有机化工原料的生产、精 细化学品的生产等（见课本P41表3-1） ◆分类 固体酸(Solid Acid): （见课本P42表3-2） 天然矿物(natural mineral)、担载酸(load Acid)、阳离子交换树 脂(cation exchange resin)、氧化物混合物(oxide mixture)等 固体碱(Solid Base): （见课本P42表3-2） 担载碱(load base)、阴离子交换树脂(anion exchange resin)、金 属氧化物(metal oxide)、金属盐(metal solt)等 液体酸(liquid acid): 硫酸(sulphuric acid)、磷酸(phosphoric acid)、氢氟酸(hydrofluoric acid)等 液体碱(liquid base): 氢氧化钠水溶液(aqueous solution of sodium hydroxide)、 氢氧化钾水溶液(aqueous solution of potassium hydroxide) 从元素来看： IA-VIIA主族元素的氢氧化物、氧化物、盐和酸 IA-IIA生成的氧化物呈碱性（Na、K、Ca、Ba, etc） IIIA-VIA生成的卤化物及氧化物呈酸性（Al、B、Si） VA-VIIIA与氧生成的氧化物（N、S、Cl等） 反应特点：电子转移成对的 3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成(Definition of Acid-Base and Formation of Acid-Base Center) 3.2.1 酸碱的定义 ◆酸碱电离理论(Acid-Base Ionozation Theory): 水-离子论，电离出氢质子 ◆酸碱质子理论(Acid-Base Proton Theory): 提供质子B酸，接受质子B碱 酸碱催化反应中常用 ◆酸碱电子理论(Acid-Base Electron Theory): 接受电子对(electron pair)的L酸，提供电子对的L碱; 酸碱催化反应中常用 ◆软硬酸碱理论(Soft-Hard Acid-Base Theory): 对外层电子抓得紧与松来区分硬酸与软酸。多相催化用得较少。 3.2.2 酸碱中心的形成 ◆浸渍(impregnation)在载体中的无机酸中心的形成：如SPA-2催化剂 ◆卤化物酸中心的形成（如：合成异丙苯时在原料中加入少量水） 如：AlCl3催化剂加微量水分以提供B酸催化活性中心。 ◆金属盐酸中心的形成 硫酸盐酸中心的形成： 如镍、钴、镁、铁、锆等的硫酸盐形成L酸及B酸中心 磷酸盐酸中心的形成： 如：Al/P=1的磷酸铝，经600℃处理后，存在B、L酸中心 ◆阳离子交换树脂酸中心的形成： 如：苯乙烯与二乙烯基苯共聚后引入官能团 引入磺酸基团（-SO3H）—酸性离子交换树脂 引入季铵基团（-N(CH3)3OH）—碱性离子交换树脂 ◆氧化物酸碱中心的形成： ◇单氧化物酸碱中心的形成： 如：三氧化二铝高温脱水后形成酸中心和碱中心 L酸中心吸水后转变成B酸中心 ◇二元混合金属氧化物酸中心的形成： 如：无定型的硅铝胶及硅铝盐晶体（分子筛） 使[AlO4]-电荷平衡的那个氢质子即为B酸中心； 两个铝原子上的-OH脱水后，即可形成L酸中心。 又如：除了Si