环境化学原理.ppt

不同深度水体PO4-P随时间的变化情况 结论：1)长江口海域PO4-P沿长江径流入海方向的浓度分布则呈现出先增加后降低的特征,最高值出现在咸淡水交界面附近, 为2.06μmol/L；2)连续观测数据显示, PO4-P浓度可能在4h的时间里发生较大幅度的波动；3) 在混合水区,由于水深较浅,水体混合较容易,垂直方向上各元素的浓度平均值差异不大; 4) 在水深较深的海水区,随着水深的增加, PO4-P浓度平均值总体上呈上升趋势。 第二节 天然水中的化学平衡 三、配合平衡 （一）配合物在溶液中的稳定性 1、配合物形成常数（形成常数、逐级形成常数） 以Zn2+与NH3反应为例，ZnNH32+继续与NH3起反应，生成Zn(NH3)22+： ZnNH32+ + NH3 Zn(NH3)22+ 形成常数为K2 2、配合物积累形成常数（β） 例如， Zn2+与2个NH3起表观反应，反应式为 Zn2+ + 2NH3 Zn(NH3)22+ 该反应的表观形成常数称为二级积累形成常数，用表示： 同样，对于Zn(NH3)32+的 ， Zn(NH3)42+的 。 （二）无机配位体对重金属的配合作用 根据Zn2+离子在水溶液中既可水解又可与OH-形成配合物的特点，通过计算绘制出Zn2+在水中的溶解度对pH值的函数关系图。 Zn2+在水中同时发生着沉淀溶解反应和配合离解反应，主要的反应有， (1) 沉淀溶解平衡： Zn(OH)2(s) Zn2+ + 2OH- lgKsp = -17.15 Zn(OH)2(s) ZnOH+ + OH- lg*Ks1 = -11.45 Zn(OH)2(s) Zn(OH)2(aq) lgKs2 = -7.02 Zn(OH)2(s) + OH- Zn(OH)3- lg*Ks3 = -2.92 Zn(OH)2(s) + 2OH- Zn(OH)42- lg*Ks4 = -1.66 配合平衡： Zn2++ OH- ZnOH+ lgK1 = 5.70 ZnOH+ + OH- Zn(OH)2(aq) lgK2 = 4.43 Zn(OH)2(aq) + OH- Zn(OH)3- lgK3 = 4.10 Zn(OH)3- + OH- Zn(OH)42- lgK4 = 1.26 水中溶解性Zn(II)的总浓度为: cT = [Zn2+] + [Zn(OH)+]+ [Zn(OH)2(aq)] + [Zn(OH)3-] + [Zn(OH)42-] 根据以上各平衡关系进行计算，可得如下结果： ? lg[Zn2+] = 2pH + pKsp ? 2pKw = 2pH ? 10.85 (1) ? lg[Zn(OH)+] = pH + pKs1 ? pKw = pH ? 2.55 (2) ? lg[Zn(OH)2(aq)] = pKs2 = 7.02 (3) ? lg[Zn(OH)3-] = ?pH + pKs3 + pKw = ?pH + 16.92 (4) ? lg[Zn(OH)42-] = ?2pH + pKs4 + 2pKw = ?2pH + 29.66 (5) 图3-8 水溶液中锌的溶解度与pH 的关系 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 (3) (2) (1) (4) (5) 0 2 4 6 8 10 -1gc （三）有机配位体对重金属的配合作用 天然水体中常见的有机配位体种类很多，可分为两个类型: ①水体中动物、植物、微生物的新陈代谢产物或它们的残骸分解物，其中最重要的是腐殖质； ②人为有机污染物，包括洗涤剂、农药、EDTA、NTA [氮基三乙酸三钠，N(CH2COONa)3]、表面活性剂以及其它许多有机化工制剂等。 1. NTA（氮基三乙酸）对重金属的配合作用 NTA为三元弱酸，当溶液在pH4~9时，NTA主要以HT2-存在，它能促使重