环境工程仪器分析-第三章-原子发射光谱.ppt

一、光谱定性分析 由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发作用下，试样中每种元素都发射自己的特征光谱。 光谱定性分析一般多采用摄谱法。 试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线摄谱在感光板上。摄谱法操作简单，价格便宜，快速。它是目前进行元素定性检出的最好方法。 （一）元素的分析线与最后线 每种元素发射的特征谱线有多有少（多的可达几千条）。当进行定性分析时，只须检出几条谱线即可。 进行分析时所使用的谱线称为 分析线。如果只见到某元素的一条谱线，不可断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其它元素谱线的干扰。 检出某元素是否存在必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。 灵敏线 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 最后线 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 定性分析 要确认试样中存在某个元素，需要在试样光谱中找出三条或三条以上该元素的灵敏线，并且谱线之间的强度关系是合理的；只要某元素的最灵敏线不存在，就可以肯定试样中无该元素。 I = Nmhν=K’NmN0e-Em/ kT (1) 在一定的实验条件下: I = aC (2) a为常数，C为目的元素的浓度 考虑某些情况下有一定程度的谱线自吸, 对(2)加以修正： I = aCb (3) b为自吸系数, 一般情况下b≤1。在ICP光源中多数情况下b≈1。 谱线强度与浓度的关系 定量分析 工作曲线法 标准样品的组成与实际样品一致 在工作曲线的直线范围内测定 使用无干扰的分析线 定量分析 标准加入法 测定范围的工作曲线的直线性 溶液中干扰物质浓度必须恒定 应有1-3个添加样品 使用无干扰的分析线 进行背景校正 光分析的基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件 光分析概论 原子光谱的产生 原子光谱是由原子的外层电子能级跃迁而产生的 原子一般情况下处在最低的能量状态（基态），使带负电的电子与带正电荷的原子核之间势能为最低 原子从自身以外获取能量，由基态（或低能态）上升到激发态如果是光激发，则产生吸收跃迁，产生吸收光谱 热激发或场（电）激发，不产生吸收跃迁，而由此上升到激发态的原子以辐射跃迁形式返回基态或低能态，则产生原子发射光谱 由光激发上升为激发态的原子，瞬间又辐射光子回到基态或低能态，此时产生原子荧光光谱 第一节 原子光谱概论 1672年牛顿发现了太阳光谱 1859年和1860年凯西霍夫（kirchhofer）和本生（Bunsen）发现了原子发射和原子吸收光谱 1902年乌德（wood）发现了原子荧光光谱 原子发射光谱的发现 原子光谱又称为光学光谱 光学光谱的波长范围从10nm~300μm，而分析上最常使用的波长为190~900nm 原子光谱 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 原子光谱的分支学科 发展史 1860年本生和凯西霍夫研制了第一台棱镜分光的光谱仪，使原子发射光谱正式走进了分析化学领域 1930年前后，原子光谱分析进入了定量分析阶段 20世纪40年代是原子发射光谱分析的黄金时期 1945年出现了光电直读光谱仪，使原子发射光谱分析取得新突破 20世纪50年代至70年代，发射光谱发展缓慢，不少应用领域被原子吸收分析所取代 20世纪70年代，ICP光源研究成绩突出，1974年后ICP-AES商品仪器出现，开始了原子发射光谱的又一个辉煌时代 第二节 原子发射光谱分析 原子发射光谱法是一种成分分析方法，可对约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析。 在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级。 电感耦合等离子体（ICP）作为光源，则可使某些元素的检出限降低至10-3 - 10-4ppm，精密度达到±1%以下，线性范围可延长至7个数量级。这种方法可有效地用于测量高、中、低含量的元素。 特点 Advantages and Disadvantages of AES A：1.多元素同时检出能力 2.分析速度快 3.选择性好 4.检出限低 （0.1—1ug/g) 5.用ICP光源时，准确度高，标准曲线的线性范围宽，可达4～