改性不饱和聚酯光固化涂料的研制.docVIP

改性不饱和聚酯光固化涂料的研制 第4期 , , 罕 涂料工业13 f;一 改性不饱和聚酯 光固化涂料的研制 !拴李誊王可义7.(乃一(孤学化学系)一. 用涤纶下脚料}睁j备不饱和聚酯光固化潦料.研讨了催化剂用量对醇解时间的影响.光戢剂和促 进荆用量对固化时间的影响,及增塑剂和活性单体用量对涂料性能的影响.采用添加吸氧荆和磊 应后期击除体系中小分子的措施,有效地解决了氧阻聚问题. 一 ,日百 光固化涂料是一类新型涂料.具有节能, 省资源,无公害等优点.又可用于大规横快 速连续化生产.自1968年西德拜尔公司首次 研制成功紫外光固化不饱和聚酯以来.引起 了世界各国涂料界的重视,并得到了迅速发 展口],例如美国,1979年射线固化涂料占全部 涂料的2.4,估计1990年增加到6[2].我国 有不少单位从事该新技术开发.并取得了一 定成果 我们于1984年开始用涤纶下脚料改性不 饱和聚酯的研究[4].进而开展了用涤纶下脚 料改性不饱和聚酯紫外光固化涂料的研制, 经过多次反复实验,已取得了圆满结果.达 到了预期目的.本项技术还未见报道 二,实验部分 1.仪器和原料 (1)仪器 电动搅拌器,三颈烧瓶.球形冷凝管,真 空泵,Qa—D型漆膜冲击器,GⅡ型光电光 泽计,QFZ-Ⅱ型漆膜附着力试验仪,QBY型 摆杆式漆膜硬度计等. (2)原料 涤纶下脚料.顺丁烯二酸酐(工业品). 邻苯二甲酸酐(工业品),己二酸.1.2-丙一. 醇(试剂).季戊四醇(工业品).苇乙烯 (工业品).邻苯二甲酸丁酯(工业品).乙 二醇(试剂).催化剂.阻聚剂.光敏剂.吸 氡剂.固化催化剂. 2.原理 涤纶下脚料在二元酸及催化剂的存在下 进行醇解.然后加入二元酸,二元酸酐及多 元醇进行酯化缩聚反应,生成高分子树脂牯 稠液体.最后再加入苯乙烯活性单体和其他 助剂.使用前加入光固化剂,即为涤纶改性不 饱和聚酯光固化涂料. 3.合成工艺 (1)醇解 在装有回流冷凝管,温度计,搅拌器的 三颈瓶中加入57.5g涤纶下脚料,乙二醇{5 g,1.2-丙二醇50g及少量催化剂.加热搅拌. 在180C～200℃反应约1～1.5h.使物料全 部溶解成镦黄色透明液体. (2)酯化缩聚 降温至100C:BB入81g顺丁烯二酸酐,37 g邻苯二甲酸酐,16.5g己二酸,6g季戊四 醇,4g三羟甲基丙烷及少量阻聚剂等.加热 搅拌.在160C下反应.并控制回流冷凝管上 端的出口温度,保证生成的小分子及时排出. 待反应温度降到140℃时.将回流装置改为蒸 涂料工业1993拒 馏装置,温度由100C逐渐上升到210C.最后 在一定真空度下.去除反应体系中生成的乙 二醇和水.当酸值达到25～30日寸.停止反应. (3)加入活性稀释剂和其他助剂 当温度降到60℃以下时,加入活性稀释 剂苯乙烯120g和其它助剂,如吸氧剂,固化 促进剂等,搅拌均匀,过滤使用前再加入光 敏剂. 4.树脂的技术规格 外观:透明淡黄色液体 酸值:l5--20me,KoH/s 粘度(涂4杯.25℃):60~80s 固体含量:60~65 贮存期(避免光,热):半年 固化条件:电压220V.紫外灯管1000W. 时问{～6min 三,结果与讨论 1.催化剂用量对醇解时间的影响 为了提高醇解效果,缩短醇解时间.选 择了适当的催化剂,并重点考察了催化剂用 量与醇解时间的关系,结果见图l. ● 周1辟蚪时问与催化荆用量的关杀 由图l可见,当催化剂用量小于0.2g时. 醇解时间太长;催化剂用量大于0.8g时,反 应时间基本稳定,但影响树脂的透明度.催化 剂用量为加料量的0.5～0.7蜡I交为合适. 2.光敏剂用量对固化时间的影响 光敏剂用量与固化时间的关系见图2.由 图2可见,光敏剂用量太少.固化时间延长. 不适宜连续操作}用量太多,使用周期太短. 综合考虑,光敏剂用量为树脂量的5为宜. 国2圆f匕时间与敏刺量的羲章 3.促进剂用量对固化时间的影响 促进剂用量与固化时间的关系见图3.由 图3可见,固化时间随促进剂用量增加而缩 短.经反复实验.促进剂用量为树脂量的5 为宜. - 国3固化时问与进荆朋量关皋 J.增塑剂用量对涂层性能的影响 增塑剂用量对涂层性能的响见表1. 表1增塑荆用量对垛层性能的影响 增塑荆用量.g3568 涂光泽.140130121108 层附着力,级3112 性巾击强度kg.cm能 硬度0.88n890.860.76 由表1可见,增塑荆用量5～6为宜. 5.活性单体甩量对涂料性能的影响 活性单体用量对涂料性能的影响见表2. 表2活性单体用量对涂料性能的影喻 树脂/活性单体 粘度(涂肺F,25C).s 涂层性能l固墓台I同左l同左 从涂层性能及施工要求考虑,选用了树 第4期涂料工业l5 脂与活性单体的配比6