第一章 海水的化学组成.ppt

海洋中的反应： 1）五大化学平衡：酸-碱平衡、氧化-还原平衡、沉淀-溶解平衡、络合平衡、固-液界面交换-吸附平衡和其他界面作用 2）海洋中元素及其化合物的运移变化规律 海洋中的泵包括： 物理泵、溶解泵、生物泵、陆架泵、胶体泵、碳酸盐泵、硅酸盐泵等 理论框架是化学平衡和化学动力学 海洋中有机物、无机物、胶体等在海洋中的分布 及其若干个泵的示意图 §3. 海洋中元素的停留时间 海水中某一元素的停留时间( ) ： 式中M表示某一元素y在海洋中以溶解态存在的总量，Q表示溶解态元素y从河流输入到海洋的速率。 物理意义：某一元素由河流输入到海洋，后又从海洋迁移出去，在这过程中，该元素停留在海洋中的平均时间。 §3. 海洋中元素的停留时间 根据河流运载溶解物质的通量， 可以写为 式中Cs表示元素y在海水中的平均浓度（μmol/dm3） Cr表示元素y在河水中的平均浓度（μmol/dm3） Vs为现在世界海洋的总体积(1.37×1021dm3) Fr为每年河流入海的平均流量(4.6×1016dm3/y） §3. 海洋中元素的停留时间 1．箱式模型 当海水中各元素处于稳定状态时，元素的含量不随时间而变化。这时元素进入海洋的速率等于从海洋中输出的速率，可采用箱式模型来表示： 海洋M R Q M—海水中某一元素的溶存总量； Q—输入速率； R—输出速率 §3. 海洋中元素的停留时间 单位时间的变化率可表示为： 假设输出速率与海水中元素的总量M成正比，则 R = KM 式中K称为速率常数，此时有如下方程式存在： 在稳定状态下 Q-KM=0 结论：元素停留时间的倒数就是该元素的输出速率常数。要有效地改变海水中某元素的总量M，必须先改变输入速率Q。 §3. 海洋中元素的停留时间 李远辉曾对下面两个问题进行对比： （1）假设海水中某一元素在t≤t0时处于稳定状态，如在t0至t1期间输入量突然成指数增加，元素的增加率与停留时间的关系如何？ （2）假如当t=t1时，元素的输入量又恢复到稳定状态时的输入量，何时元素在海洋中达到稳定状态？ 整个过程可用下图表示： 时间（t） Q0 M0 Q1 M1 t0 t1 §3. 海洋中元素的停留时间 结 论： 1、当输入速率增加时，停留时间短的元素，在海洋中增加的百分数大。 2、停留时间越短，重新达到平衡状态的时间就越短。 §3. 海洋中元素的停留时间 2.停留时间与分离分配系数Kr(sw)的关系 海水的组成直接与元素的停留时间有关系 Whitfield等人发现 与logKr(sw)，有明显的正的线性关系 ，停留时间与分配系数之间的关系可用下式表示 = a1logKr(sw) ＋ b1 表明在海洋中，含量高的元素，停留的时间长，而那些容易结合到固相中的元素，停留时间较短。这关系式适合于50多种元素。 元素在海洋与岩石间的分配 §3. 海洋中元素的停留时间 平均停留时间与海洋-岩石间的分配系数的对数之间的关系 §3. 海洋中元素的停留时间 如果把海水中某一元素的平均浓度Cs与它在河水中的平均浓度Cr联系起来，可以看出停留时间与某一元素的关系。 对于10Cr＞Cs＞0.1Cr的元素，是一些预先平衡的元素，这些元素在空间和时间上有相当大的变化。 对于Cs＞10Cr的元素，是属于富集的元素。这些元素在海洋中不断地积聚、并在整个地质年代进行充分地混合。因此，它们的浓度比率相互保持恒定（±10%以内）。 对于Cs＜0.1Cr的大多数元素，是属于贫乏的元素，这些元素迅速地从海洋中除去，以致它们的停留时间比海洋搅动循环一次所需的时间还短，因此，这些元素在整个大洋中的分布是不均匀的。 §3. 海洋中元素的停留时间 表示元素在海洋中的地球化学活性； 反映该元素的输入速率； 估计由于输入量的变化所引起的海水中元素随时 间变化的情况。 研究海水中元素的停留时间的目的： §3. 海洋中元素的停留时间 例 题： 1、计算海洋中水分子的停留时间。已知海水的总体积为1.4×1021dm3，河流径流量为4.6×1016dm3/年。 2、计算海水中钙的停留时间。已知海水中钙的总量为5.6 ×1020克，河流平均含量为15×10-6 W/V。 §4. 海水主要成分 相对组成的恒定性 Marcet提出“全世界所有的海水水样都含有同样种类的成分，这些成分之间具有非常接近恒定的比例关系，这些水样之间只有含盐量总值不同的区别” 。 Dittmar研究了挑战者调查船采集的77个海水样品，证实了Marcet的恒比定律的真实性 。 ——海洋化学上著名的Marcet-Dittmar恒