原子吸收光谱分析中国科技大学解读.pptVIP

* h * 在实际测试中，可采用将样液喷入火焰中，观察吸收值随狭缝宽度的变化情况。如果吸收值随宽度的增加而减小，说明狭缝宽度过宽了。 很多原子吸收光谱仪标出的是通带宽度，而不是狭缝宽度。可以从单位上区别两者，单位为mm的为狭缝宽度，单位为nm的为通带宽度，这一点应特别引起注意。另外，狭缝宽度或通带宽度往往是只能在几个之间选择，如AA800只能选0.2,0.7,2.0 nm三个通带宽度间选择。有的仪器只能在两个之间选择，有的只有一个，即不能进行选择。 * 原子吸收光谱分析 * 5.提升量的调整 提升量：单位时间内的进样量。提升量越大，含待测元素的量就越多，灵敏度越高。但提升量太高，会使雾化室内雾滴加大，降低雾化效率；另一方面，过大的雾滴也会使火焰的温度降低，从而降低了原子化程度，缩短基态原子在观察区的停留时间，反而使灵敏度下降。大颗粒粒子还会产生散射效应，使背景值增加。因此提升量以5mL/min为宜，可通过加粗或减细进样管内径的办法解决。 * 原子吸收光谱分析 * 由于一般采用的是自吸进样，故样液与雾化器的相对高度也是影响提升量的因素之一，因此，所有作工作曲线的标准溶液和样品溶液都应在同一高度上进样。温度、黏度、酸度等也是影响雾化效率的因素，样品溶液的温度、黏度、酸度等都应与标准溶液一致。 * 原子吸收光谱分析 * 6.观察高度的选择 观察高度是指光源谱线通过燃烧区时离燃烧头的高度。要选择最佳的观察高度，就必须首先了解待测元素在火焰中的物理化学变化。 * 原子吸收光谱分析 * 6.1 元素在火焰中的物理化学变化 根据待测元素在火焰中的物理化学变化的不同，可将其分为四个区。 火焰在原子化过程示意图 * 原子吸收光谱分析 * 6.1.1 干燥区(预燃区) 是燃气气溶胶刚刚离开燃烧头的很窄的区域。在此区域中燃气燃烧不充分或大部分并没有燃烧。由于受热辐射，此区域的温度大约在300~500℃，气溶胶在此区域被干燥成固体颗粒。Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) =CaCl2(s)。 这是一个物理变化的过程，样品并没有被原子化。 6.1.2 蒸发区(第一反应区) 是一条清晰的浅蓝色的光带，燃气和助燃气在此进行复杂的燃烧反应。温度上升，但燃烧不充分，温度没达到最高点。干燥后的样品颗粒在此被熔融、蒸发，但仍没有被太多原子化。CaCl2(s) → CaCl2(l) →CaCl2(g)。 由于这里存在大量的水蒸气、NO2、CO2等，它们对观察的干扰大，不是最佳的观察区域。 * 原子吸收光谱分析 * 6.1.3 原子化区(观察区) 位于蒸发区上方一个很小的区域，离燃烧头约4~6 mm，此处的温度继续升高，被蒸发的化合物在此被大量原子化或被还原气氛还原为为自由原子，是进行原子吸收的理想区域。当然在此也有部分原子被激发至激发态，可选择合适的燃气条件使其降至最少。CaCl2(g) = Ca(g) + 2Cl(g)。 6.1.4 电离化合区(第二反应区) 燃气在此得到充分燃烧，温度达到最高值，再往上温度急剧下降。由于冷却作用，原子化的部分原子被电离，继而形成化合物。由于反应复杂，伴有大量离子的离子谱线，干扰谱线较多，也不是理想的观察区域。 * 原子吸收光谱分析 * Ca(g) + O(g) = CaO(g), Ca(g) +2O(g) + H(g) = CaOH, Ca(g) = Ca+ + e, Cl(g) +e = Cl-(g),…..。 上面讨论的四个区域是紧密相连的，很难精确的将它们分开。实际测试中可将燃烧头上下调整，使吸收值达到最大，同时使背景值降至最低，即可认为是最佳的观察高度,一般为5~10mm。 * 原子吸收光谱分析 * 光电倍增管 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 当光子撞击在光电倍增管的光阴极时，光阴极上的光敏感材料发射出电子，加在光阴极与打拿极(倍增极)上的电压迅速将电子吸引至打拿极，并在打拿极轰击出更多的电子，产生电子的放大效应。轰击出的电子又被第二极打拿极吸引。一般光电倍增管有11个打拿极，经过11级的放大，总共可以发射出的电子比原来多109倍。这些电子被阳极检测并输出(≈1~10 μA)。加在光电倍增管上的电压直接影响其灵敏度。电压越高，灵敏度也越高，同时噪音也越高。因此一般在实际测试中，在保证有足够灵敏度的条件下，应尽量不使电压过高。 * 原子吸收光谱分析 * 光电倍增管的特性包括以下三点： 一、光谱响应 光电倍增管的灵敏度随着波长的变化而改变。不同型号的光电倍增管对光线波长的响应是不一样的。下图给出了两种光电倍增管的光谱灵敏度特征曲线。涂有Ga-As光敏材料的光电倍增管在较宽的