聚合级乙烯丙烯中痕量CO和CO2的分析.DOC

裂解气中痕量二氧化碳分析中的问题和解决 摘 要：通过对淄博山分分析仪器销售有限公司GC-9160气相色谱仪分析裂解气中痕量二氧化碳的分析方法进行对比和研究，分析了裂解气中高含量甲烷对痕量二氧化碳分析影响产生的原因，进行了一系列优化和测试后，提出了中心切割的解决方案，利用中心切割将高含量甲烷切出主分析气路，有效的消除了高含量甲烷柱超载造成的峰拖尾，得到了良好的分析结果。 关键词：色谱，二氧化碳，甲烷、裂解气，中心切割 1 引言 作为考察裂解气碱洗效果的重要指标，裂解气中CO2含量分析在乙烯生产中具有重要的意义。此分析项目采用色谱法进行分析，分析频率、分析精度要求都很高。由于乙烯生产车间同时也要分析聚合级乙烯和聚合级丙烯中的痕量CO和CO2，所以分析裂解气中CO2的色谱仪一般同时也负责分析聚合级乙烯和丙烯中的CO和CO2。据笔者考察，各厂本分析项目的采用的分析方法并不相同，但为了同时分析痕量CO，多采用了porapak-Q作为色谱固定相。 Porapak Q色谱固定相由美国Supelco生产，是一种乙基乙烯苯和二乙烯苯的共聚物，为黄色粉末，其视密度为0.25～0.35 g/ml，比表面积为600～800 m2/g，孔径75×10-10～400×10-10 m，极性很弱，最高使用温度为250 ℃，能有效分离C1～C2烃类气体及H2、CO2等，确实是分析此项目色谱固定相的良好选择[1] 2 分析仪器和方法 2.1 原有色谱仪岛津GC-14B 2.1.1 分析仪器和方法 色谱仪类型：GC-14B 数据处理机：CR-6A 载气：N2 检测器：甲烷化器后接FID 色谱柱：填充柱，内径3mm 甲烷化器温度：400 预切柱：porapak-Q，3m 主分析柱：porapak-Q，5m 柱温：70℃ 检测器灵敏度：0 定量环：5 ml 反切时间：7.9min 2.1. 图1 GC-14B色谱仪气路图 2.1. 图2 GC-14B标准气分析谱图 图3 GC-14B样品分析谱图 2.2 新购色谱仪安捷伦7890 2.2 色谱仪类型：7890 工作站：ChemStation 中文版 载气：N2 检测器：甲烷化器后接FID 色谱柱：填充柱，外径3mm 甲烷化器温度：375 预切柱：porapak-Q，6英尺 主分析柱：porapak-Q，8英尺 柱温：40 定量环：0.25 ml 反切时间：2.8 min 2.2 图4 7890色谱仪气路图 2.2 图5 7890标准气分析谱图 图6 7890样品分析谱图 2.3 标准气和典型样品组成 表1 标准气和典型样品组成情况表 CO（ppm） 甲烷（％） CO2（ppm） H2（％） 乙烯（％） 重组份 标准气 15 15 0 0 样品 600~1200 3~30 0.1~1.0 10~95 33 余量 3 问题原因分析和解决 3.1 两台色谱仪的对比 新购色谱仪所用方法是安捷伦公司提供的成熟方法，并不是天津公司提供的方法，但就从分析解决方案上看，与原有色谱仪所用的分析方法是非常接近的。两个方法都是采用了一个十通阀来完成进样和重组份反吹的功能，预切柱和主分析柱也都是采用了porapak-Q，都是用一根较短的柱子完成预切避免重组分进入后系统以保证分析时间和保护甲烷化器，用一更较长的柱子继续完成CO、甲烷、CO2的分离工作。同时，针对痕量的CO2分析要求，都是采用了将CO2甲烷化后用高灵敏度的FID来检测。 两台色谱仪的主要区别在于： 一、7890采用了先进的EPC控制系统，可以精确控制色谱柱内载气线速度，因此完全取消了GC-14B为了平衡切阀载气流速变化而设置的两根阻尼柱。 二、7890采用了外径3mm共8m长的色谱柱，相对于GC-14B采用的内径3mm共14英尺（约4.27米）长的色谱柱，具有更小的内径和较短的长度。考虑到填充色谱柱理论塔板高度与填充柱内径的平方成正比，以安捷伦内径为2.2mm计，新旧色谱具有基本相同的理论塔板数。 三、7890作为最新型的色谱仪，具有良好的高灵敏度宽线性范围FID检测器，因此缩小了定量环体积，也没有GC-14B的灵敏度选择功能。 3.2 故障现象 从标准气谱图上看，两台色谱仪都能够良好的完成标准气分析，分离效果良好。但对比而言，7890色谱的基线存在较大波动，CO色谱峰有一些拖尾。 从样品分析谱图上看，GC-14B色谱仪在CO2色谱峰前又一个较平稳的基线，能够得到较好的0.1-0.2ppm CO2色谱峰。而7890色谱仪则无法在CO2色谱峰前得到良好的基线，CO2色谱峰被甲烷峰的拖尾淹没，只能看到一个向下的肩峰，无法定量。 7890的基线波动较大，究其原因阀切换的时候，由于没有阻尼平衡气路，造成EPC调整滞后，使得色谱基线发生波动。由于阀切换时间与CO、CO2组分出峰时间相距较