膜分离技术公开课.ppt

膜的不对称性可以用沉淀动力学来解释.在外表面，膜溶液和水直接接触，过饱和度很高，形成的核很多，造成微细分散结构，相当子表皮。当表皮形成后，水必须扩散通过表皮，进入膜的内部。因而在膜的内部，过饱和度较小，析出的颗粒较粗，形成的空隙就较大，这样就形成不对称结构。 膜的内部结构主要决定于产生沉淀时的动力学因素。当高聚物溶液缓慢沉淀时，得出的是海绵状结构(RQ膜).当快速形成凝胶时，得出的是手指状结构(UF膜). 影响膜结构和性质的因素很多， 所用的高聚物及其浓度；溶剂系统； 沉淀剂系统； 沉淀剂的形式(气相或液相)； 前处理(如蒸发)或后处理(或退火，即浸在热水浴中)步骤等。 因此膜的制造多凭经验，其重复性是一个困难的问题，所以膜的生产集中于几家著名的厂商，其详细步骤很少泄露。 3 表征膜性能的参数 水通量 在一定条件下(0.35MPa,25°C)，测量单位面积膜透过一定量纯水所需的时间。 截留率和截断分子量 截留率:膜对溶质的截留能力以截留率R来表示。 截断分子量(MWCO) 定义为相当于一定截留率(90%或95%）的分子量，用以估计孔径的大小。 孔道特征 包括孔径，孔径分布，空隙度。 完整性试验 用于试验膜和组件是否完整或渗漏。 4 膜两侧溶液间的传递方程 浓差极化模型(concen-tration polarization） 适应范围：反渗透、超滤和微滤。 定义：在膜分离操作中，所有溶质均被透过液传送到膜表面，不能完全透过膜的溶质受到膜的截留作用，在膜表面附近浓度升高，见图。这种在膜表面附近浓度高于主体浓度的现象谓之浓度极化或浓差极化)。 凝胶极化模型：膜表面附近浓度升高，增大了膜两侧的渗透压差，使有效压差减小，透过通量降低。当膜表面附近的浓度超过溶质的溶解度时，溶质会析出，形成凝胶层。即使分离含有菌体、细胞和其他固形成分的料液时，也会在膜表面形成凝胶层。这种现象谓之凝胶极化(gel polarization)。 5 影响膜过滤的各种因素 压力 A、当?p小, 无浓度极化层, Jv与?p成正比, 此时用： B、当?p大,有浓差极化, Jv的增长速率减慢, 此时用 C、当?p继续增加时，形成凝胶层，且厚度随压力的增大而增大，所以Jv不再随?p的增加。此时的Jv为此流速下的极限值(Jlim)，用方程： D、Jlim随料液浓度?而?，随流速(搅拌速度) ?而?。 料液浓度 A、从方程知，Jv与-ln(cb-cp)呈线形关系，随cb的增大而减小。实验证实这一结论。 B、当cb=cg时，Jv=0，利用 稳态操作的条件下的Jv与cb的关系数据，可推算溶质形成凝胶层浓度cg C、当料液含有多种蛋白质时，与单组分相比，总蛋白质浓度升高；因此，透过通量下降。从另一角度来看，由于其他蛋白质的共存使蛋白质的截留率上升。 温度 温度升高，都会导致通量增大，因为温度升高使粘度降低和扩散系数增大。所以操作温度的选择原则是：在不影响料液和膜的稳定性范围内，尽量选择较高的温度。 流速 增大流速可使通量增大，但有时会使一些蛋白受较大剪切力影响而失活。 6 膜的污染和清洗 膜污染(membrane fouling)---最大问题 原因： A、凝胶极化引起的凝胶层，阻力为Rg； B、溶质在膜表面的吸附层，阻力为Ras； C、膜孔堵塞，阻力为Rp； D、膜孔内溶质吸附，阻力为Rap； 因此，透过通量方程： 可见，膜污染不仅造成透过通量大幅度 ，而且影响产物的回收率。? 膜清洗 A、试剂：水、盐溶液、稀酸、稀碱、表面活性剂、络合剂、氧化剂和酶溶液等。 B、原则：去污能力好，对膜无损害，成本最低。 C、方法：反向清洗，试剂置换，化学降解消化。 E、预防：膜的预处理(用乙醇浸泡聚砜膜)，料液预处理(调pH，预过滤)，开发抗污染膜，临界压力操作等。 7　膜组件 膜组件 由膜、固定膜的支撑体、间隔物以及容纳这些部件的容器构成的一个单元称为膜组件。 膜组件的种类 管式膜组件 中空纤维式 平板膜组件 卷式膜组件 管式膜组件 特点： 结构简单、适应性强、压力损失小、透过量大，清洗、安装方便、可耐高压，适宜处理高粘度及稠厚液体。但比表面积小。适于微滤和超滤。 管式陶瓷超滤膜组件 平板膜组件 特点： 较管式组件比表面积大得多，易于更换膜，适于微滤、超滤。 螺旋卷式膜组件 特点： 膜面积大，湍流情况好，但制造装配要求高、清洗检修不方便，不能处理悬浮液浓度较高的料液。可用于微滤、超滤和反渗透。 超滤超滤微滤卷式膜组件 中空纤维式膜组件 Hollow fiber form Bioseparations Dialysis Vir