质谱MS课件.ppt

脂肪醛的分子离子峰较明显，大于C4的脂肪醛分子离子峰强度明显递减。芳香醛的分子离子峰更稳定。 （8）醛 α-断裂得到的M-1峰是醛（芳醛和脂醛）的特征峰，有一定的强度，有时比分子离子峰还强。苯甲醛的M-1离子继续丢失CO后形成m/z77的苯基离子，再丢失HC＝CH 得到m/z51的离子。这些丢失都是由亚稳离子得到证实。 脂醛的α-断裂丢失一个自由基，形成m/z29的离子峰是强峰，在C1~C3的醛中是基峰。 碳链增长，i-断裂丢失自由基，形成M-29的R+离子峰。在丁醛或更高级醛中有m/z29的离子峰，它不是醛基（-CHO）的峰，而是乙基（C2H5+））离子的峰。 * 酮的断裂与醛相似，重要的是α-断裂，酮羰基（C=O）两侧都可以发生，遵守丢失最大烃基规则。酮类有明显的分子离子峰m/z58（C3）72（C4）86（C5）……及α-断裂后形成的m/z43＋n×14 的峰都是重要的峰。α-断裂后较大的酰基还可丢失中性分子CO得到烷基正离子。 （9）酮 酮羰基只要有CγHγ就会发生麦氏重排，甲基长链酮的麦氏重排产生m/z58的离子。双长链酮（R≥C3））可进行两次麦氏重排，只要Cα上无侧链，经过两次麦氏重排后也得到m/z58的离子。 芳酮有明显的分子离子峰，比脂肪酮强；芳酮α-断裂丢失中性分子CO形成m/z77的苯基离子。 R≥C3的芳酮有麦氏重排，芳酮常有m/z120、105和77的离子 * * * 1 * 1.分子离子峰很弱，C5消失；2.易α-裂解，得31+14n；3.伯、仲醇通过五、六元环过渡态发生氢重排，易脱水，产生M-18离子，为谱图中质荷比最大离子；该离子还可以进一步发生i断裂，失去烯烃小分子 。 4.直链伯醇会出现含羟基离子（m/z=31,45,59….）、烷基离子（m/z=29,43,57….）、链烯离子（m/z=27,41,55….），所以，质谱峰较多。 * 苯甲醇和酚的分子离子峰很强 苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28的峰，还有丢失CHO基团的M-29的峰。 苯甲醇有M-（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和M-29（m/z65）的弱峰。 * 醚的质谱图 乙基叔丁基醚 脂肪醚的分子离子不稳定是弱峰，主要裂解方式是α-断裂，生成较强的m/z45、59、73、87……的峰。也易发生i-断裂。 * * 脂醚i-断裂时C—O键断裂产生OR自由基及烷基正离子。长链醚的质谱与烷烃相似。 * 醛、酮的质谱图 酮的断裂与醛相似，重要的是α-断裂，酮羰基（C=O）两侧都可以发生，遵守丢失最大烃基规则。酮类有明显的分子离子峰m/z58（C3）72（C4）86（C5）……及α-断裂后形成的m/z43＋n×14 的峰都是重要的峰。α-断裂后较大的酰基还可丢失中性分子CO得到烷基正离子。 酮 酮羰基只要有CγHγ就会发生麦氏重排，甲基长链酮的麦氏重排产生m/z58的离子。双长链酮（R≥C3））可进行两次麦氏重排，只要Cα上无侧链，经过两次麦氏重排后也得到m/z58的离子。 芳酮有明显的分子离子峰，比脂肪酮强；芳酮α-断裂之后再丢失中性分子CO形成m/z77的苯基离子。 R≥C3的芳酮有麦氏重排，芳酮常有m/z120、105和77的离子 * 醛、酮的质谱图 对氯二苯酮 * 醛、酮的质谱图 脂肪醛的分子离子峰较明显，大于C4的脂肪醛分子离子峰强度明显递减。芳香醛的分子离子峰更稳定。 醛的α-断裂： 醛 * α-断裂得到的M-1峰是醛（芳醛和脂醛）的特征峰，有一定的强度，有时比分子离子峰还强。苯甲醛的M-1离子继续丢失CO后形成m/z77的苯基离子，再丢失HC＝CH 得到m/z51的离子。这些丢失都是由亚稳离子得到证实。 脂醛的α-断裂丢失一个自由基，形成m/z29的离子峰是强峰，在C1~C3的醛中是基峰。 碳链增长，i-断裂丢失自由基，形成M-29的R+离子峰。在丁醛或更高级醛中有m/z29的离子峰，它不是醛基（-CHO）的峰，而是乙基（C2H5+））离子的峰。 若醛基α碳上没有取代基麦氏重排总是生成m/z44 * 醛基?碳上没有取代基麦式重排 * 羧酸的质谱图 脂肪酸的分子离子峰是中-弱峰，麦氏重排产生m/z60的 离子是直链羧酸的特征离子 α-断裂丢失 自由基形成m/z45的 正离子 * 短链羧酸能得到M -COOH即M--45的离子和M-17的离子；长链羧酸σ-断裂可产生正电荷在氧原子上的碎片（CnH2n+1O2）+，如，m/z45、59、73、87……的峰，和i-断裂形成的正电荷在烷基上的碎片离子m/z29、